อ่าน 24 นาที
คูเรียม
คิวเรียม เป็น ธาตุเคมีสังเคราะห์ มี สัญลักษณ์ Cm และ เลขอะตอม 96 ธาตุแอคติไนด์ทรานส์ยูเรเนียมนี้ได้รับการตั้งชื่อตามนักวิทยาศาสตร์ผู้มีชื่อเสียง มารี และ ปิแอร์ คิวรี...
คูเรียม
ชิ้นส่วนโลหะคูเรียมในหลอดควอตซ์ | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| คูเรียม | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| การออกเสียง | / ˈ k j ʊər i ə m /ⓘ ( KURE -ee-əm ) | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| รูปร่าง | สีเงินเมทัลลิก เรืองแสงสีม่วงในที่มืด | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| เลขมวล | [247] | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| คูเรียมในตารางธาตุ | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| เลขอะตอม( Z ) | 96 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| กลุ่ม | กลุ่ม f-block (ไม่มีหมายเลข) | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ระยะเวลา | คาบเรียนที่ 7 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ปิดกั้น | บล็อก f | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| การจัดเรียงอิเล็กตรอน | [ Rn ] 5f 7 6d 1 7s 2 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| อิเล็กตรอนต่อเปลือก | 2, 8, 18, 32, 25, 9, 2 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| คุณสมบัติทางกายภาพ | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| เฟสที่ STP | แข็ง | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| จุดหลอมเหลว | 1613 K (1340 °C, 2444 °F) | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| จุดเดือด | 3383 เคลวิน (3110 องศาเซลเซียส, 5630 องศาฟาเรนไฮต์) | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ความหนาแน่น(ใกล้ อุณหภูมิห้อง ) | 13.51 กรัม/ซม³ | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ความร้อนของการหลอมเหลว | 13.85 กิโลจูล/โมล | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
ความดันไอ
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| คุณสมบัติของอะตอม | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| สถานะออกซิเดชัน | ทั่วไป: +3 +2, [ 1 ] +4, [ 4 ] +5, [ 2 ] +6 [ 3 ] | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ค่าอิเล็กโทรเนกาติวิตี | ระดับของพอลลิง: 1.3 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| พลังงานไอออนไนเซชัน |
| ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| รัศมีอะตอม | เชิงประจักษ์: 174 น. | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| รัศมีโควาเลนต์ | 169±3 น. | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| คุณสมบัติอื่นๆ | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ปรากฏการณ์ทางธรรมชาติ | สังเคราะห์ | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| โครงสร้างผลึก | โครงสร้างผลึกแบบหกเหลี่ยม คู่(dhcp) | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ความต้านทานไฟฟ้า | 1.25 µΩ⋅m [ 5 ] | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| การจัดเรียงแม่เหล็ก | การเปลี่ยนผ่านแอนติเฟอร์โรแมกเนติก-พาราแมกเนติกที่ 52 K [ 5 ] | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| หมายเลข CAS | 7440-51-9 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ประวัติศาสตร์ | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| การตั้งชื่อ | ตั้งชื่อตามมารี สกโลโดว์สกา-คูรีและปิแอร์ คูรี | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| การค้นพบ | เกล็น ที. ซีบอร์ก , ราล์ฟ เอ. เจมส์ , อัลเบิร์ต จิออร์โซ(1944) | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ไอโซโทปของคูเรียม | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
คิวเรียมเป็นธาตุเคมีสังเคราะห์มีสัญลักษณ์Cmและเลขอะตอม96ธาตุแอคติไนด์ทรานส์ยูเรเนียมนี้ได้รับการตั้งชื่อตามนักวิทยาศาสตร์ผู้มีชื่อเสียงมารี และ ปิแอร์ คิวรี ซึ่งทั้งสองเป็นที่รู้จักจากงานวิจัยด้านกัมมันตภาพรังสี คิวเรียมถูกสร้างขึ้นโดยเจตนาเป็นครั้งแรกโดยทีมงานของ เกล็น ที. ซีบอร์ก, ราล์ฟเอ.เจมส์และอัลเบิร์ต จิออร์โซในปี 1944 โดยใช้ไซโคลตรอนที่เบิร์กลีย์ พวกเขา ใช้ รังสี อัลฟาโจมตีธาตุพลูโทเนียม ที่เพิ่งค้นพบ (ไอโซโทป239Pu )จากนั้นส่งไปยังห้องปฏิบัติการโลหะวิทยาที่มหาวิทยาลัยชิคาโกซึ่งในที่สุดก็สามารถแยกและระบุตัวอย่างคิวเรียมขนาดเล็กได้ การค้นพบนี้ถูกเก็บเป็นความลับจนกระทั่งสิ้นสุดสงครามโลกครั้งที่สองข่าวนี้ถูกเปิดเผยต่อสาธารณชนในเดือนพฤศจิกายน 1947 คิวเรียมส่วนใหญ่ผลิตโดยการโจมตียูเรเนียมหรือพลูโทเนียมด้วยนิวตรอนในเครื่องปฏิกรณ์นิวเคลียร์ โดย เชื้อเพลิงนิวเคลียร์ใช้แล้วหนึ่งตันมีคิวเรียมประมาณ 20 กรัม
คูเรียมเป็น โลหะสีเงินแข็งและหนาแน่นมีจุดหลอมเหลวและจุดเดือดสูงเมื่อเทียบกับธาตุในกลุ่มแอกทิไนด์ชนิดอื่น มีคุณสมบัติเป็นพาราแมกเนติกที่อุณหภูมิห้องแต่จะเปลี่ยนเป็นแอนติเฟอร์โรแมกเนติกเมื่อเย็นตัวลง และยังพบการเปลี่ยนแปลงทางแม่เหล็กอื่นๆ ในสารประกอบของคูเรียมหลายชนิด ในสารประกอบ คูเรียมมักมีวาเลนซ์ +3 และบางครั้ง +4 โดยวาเลนซ์ +3 จะเด่นกว่าในสารละลาย คูเรียมออกซิไดซ์ได้ง่าย และออกไซด์ของคูเรียมเป็นรูปแบบหลักของธาตุนี้ มันสามารถสร้าง สารประกอบ เชิงซ้อนที่มีการเรืองแสง สูง กับสารประกอบอินทรีย์ต่างๆ หากเข้าสู่ร่างกายมนุษย์ คูเรียมจะสะสมอยู่ในกระดูก ปอด และตับ ซึ่งเป็นสาเหตุของการเกิด มะเร็ง
ไอโซโทป ของคูเรียม ที่รู้จักทั้งหมดเป็นกัมมันตรังสีและมีมวลวิกฤต น้อย สำหรับการเกิดปฏิกิริยาลูกโซ่นิวเคลียร์ไอโซโทปที่เสถียรที่สุดคือ247 Cm มีครึ่งชีวิต 15.6 ล้านปี ไอโซโทปของคูเรียมที่มีอายุยืนยาวที่สุดส่วนใหญ่จะปล่อยอนุภาคอัลฟาเครื่องกำเนิดไฟฟ้าเทอร์โมอิเล็กทริกจากไอโซโทปรังสีสามารถใช้ความร้อนจากกระบวนการนี้ได้ แต่ถูกจำกัดด้วยความหายากและราคาสูงของคูเรียม คูเรียมใช้ในการผลิตแอคติไนด์ที่หนักกว่าและนิวไคลด์กัมมันตรังสี238 Pu สำหรับแหล่งพลังงานในเครื่องกระตุ้นหัวใจเทียมและเครื่องกำเนิดไฟฟ้าเทอร์โม อิเล็กทริกจากไอโซโทปรังสี สำหรับยานอวกาศ มันถูกใช้เป็นแหล่งกำเนิดอัลฟาในเครื่องสเปกโทรเมตรเอ็กซ์เรย์อนุภาคอัลฟาของยานสำรวจอวกาศหลายลำ รวมถึงยานสำรวจดาวอังคารSojourner , Spirit , OpportunityและCuriosityและยานลงจอด Philaeบนดาวหาง67P/Churyumov–Gerasimenkoเพื่อวิเคราะห์องค์ประกอบและโครงสร้างของพื้นผิว
ประวัติศาสตร์


คูเรียมได้รับการสังเคราะห์แยก และระบุโดยเจตนาเป็นครั้งแรกในปี พ.ศ. 2487 ที่มหาวิทยาลัยแคลิฟอร์เนีย เบิร์กลีย์โดยGlenn T. Seaborg , Ralph A. JamesและAlbert Ghiorso ในการทดลองของพวกเขา พวกเขาใช้ ไซโคลตรอนขนาด60 นิ้ว (150 ซม.) [ 7 ]
คูเรียมได้รับการระบุทางเคมีที่ห้องปฏิบัติการโลหะวิทยา (ปัจจุบันคือห้องปฏิบัติการแห่งชาติอาร์กอน ) มหาวิทยาลัยชิคาโกถือเป็นธาตุทรานส์ยูเรเนียมลำดับ ที่สาม ที่ถูกค้นพบ แม้ว่าจะเป็นธาตุลำดับที่สี่ในอนุกรมก็ตาม โดยธาตุอะเมริเซียม ซึ่งเบากว่า ยังไม่เป็นที่รู้จัก[ 8 ] [ 9 ]
ตัวอย่างถูกเตรียมดังนี้: ขั้นแรก สารละลาย พลูโทเนียมไนเตรตถูกเคลือบลงบน แผ่นฟอยล์ แพลทินัมที่มีพื้นที่ประมาณ 0.5 cm² จากนั้นสารละลายถูกระเหย และสารตกค้างถูกเปลี่ยนเป็นพลูโทเนียม(IV) ออกไซด์ (PuO₂ )โดยการอบร้อนหลังจากฉายรังสีไซโคลตรอนลงบนออกไซด์แล้ว สารเคลือบจะถูกละลายด้วยกรดไนตริก จากนั้นตกตะกอนเป็นไฮดรอก ไซด์โดยใช้ สารละลายแอมโมเนียเข้มข้น สารตกค้าง ถูกละลายในกรดเปอร์คลอริกและทำการแยกเพิ่มเติมโดยการแลกเปลี่ยนไอออนเพื่อให้ได้ไอโซโทปของคูเรียม การแยกคูเรียมและอะเมริเซียมนั้นต้องใช้ความพยายามอย่างมากจนกลุ่มเบิร์กลีย์เรียกธาตุเหล่านั้นในตอนแรกว่าแพนเดโมเนียม (จากภาษากรีกที่แปลว่าปีศาจทั้งหมดหรือนรก ) และเดลิเรียม (จากภาษาละตินที่แปลว่าความบ้าคลั่ง ) [ 10 ] [ 11 ]
242 Cm ถูกสร้างขึ้นในเดือนกรกฎาคม-สิงหาคม พ.ศ. 2487 โดยการยิง239 Pu ด้วยอนุภาคอัลฟาเพื่อผลิตคูเรียมพร้อมกับการปล่อยนิวตรอน : [ 8 ] [ 12 ]
242 Cm ได้รับการระบุอย่างชัดเจนโดยพลังงานลักษณะเฉพาะของอนุภาคอัลฟาที่ปล่อยออกมาในระหว่างการสลายตัว:
ครึ่งชีวิต ของ การสลายตัวของอัลฟานี้ถูกวัดครั้งแรกเป็น 5 เดือน (150 วัน) [ 8 ]จากนั้นจึงแก้ไขเป็น 162.8 วัน[ 6 ]
ไอโซโทปอีกชนิดหนึ่งคือ240 Cm ถูกผลิตขึ้นจากปฏิกิริยาที่คล้ายกันในเดือนมีนาคม พ.ศ. 2488:
ครึ่งชีวิตของการสลายตัวของ α ของ240 Cm ถูกกำหนดไว้ที่ 26.8 วัน[ 8 ]และต่อมาได้รับการแก้ไขเป็น 30.4 วัน[ 6 ]
การค้นพบคูเรียมและอะเมริเซียมในปี 1944 มีความเกี่ยวข้องอย่างใกล้ชิดกับโครงการแมนฮัตตันดังนั้นผลลัพธ์จึงเป็นความลับและเปิดเผยเฉพาะในปี 1945 เท่านั้น ซีบอร์กได้เปิดเผยการสังเคราะห์ธาตุ 95 และ 96 ในรายการวิทยุสำหรับเด็กของสหรัฐฯ ชื่อQuiz Kidsห้าวันก่อนการนำเสนออย่างเป็นทางการใน การประชุม สมาคมเคมีอเมริกันในวันที่ 11 พฤศจิกายน 1945 เมื่อผู้ฟังคนหนึ่งถามว่ามีการค้นพบธาตุทรานส์ยูเรเนียมใหม่นอกเหนือจากพลูโตเนียมและเนปทูเนียมในช่วงสงครามหรือไม่[ 10 ]การค้นพบคูเรียม ( 242 Cm และ240 Cm ) การผลิต และสารประกอบของมันได้รับการจดสิทธิบัตรในภายหลังโดยระบุชื่อซีบอร์กเป็นผู้ประดิษฐ์เพียงคนเดียว[ 13 ]
ธาตุนี้ได้รับการตั้งชื่อตามมารี คูรีและสามีของเธอปิแอร์ คูรีซึ่งเป็นที่รู้จักจากการค้นพบเรเดียมและผลงานของพวกเขาในด้านกัมมันตภาพรังสีโดยยึดตามแบบอย่างของแกโดลิเนียมซึ่งเป็น ธาตุ แลนทานัมที่อยู่เหนือคูเรียมในตารางธาตุ ซึ่งได้รับการตั้งชื่อตามนักสำรวจธาตุหายากโยฮัน แกโดลิน : [ 14 ]
ในฐานะชื่อของธาตุที่มีเลขอะตอม 96 เราขอเสนอชื่อว่า "คูเรียม" โดยมีสัญลักษณ์ Cm หลักฐานบ่งชี้ว่าธาตุ 96 มีอิเล็กตรอน 5f เจ็ดตัว และจึงคล้ายคลึงกับธาตุแกโดลิเนียม ซึ่งมีอิเล็กตรอน 4f เจ็ดตัวในอนุกรมธาตุหายากปกติ บนพื้นฐานนี้ ธาตุ 96 จึงได้รับการตั้งชื่อตามตระกูลคูรีในลักษณะที่คล้ายคลึงกับการตั้งชื่อแกโดลิเนียม ซึ่งตั้งชื่อเพื่อเป็นเกียรติแก่นักเคมีแกโดลิน[ 8 ]
ตัวอย่างคูเรียมชุดแรกแทบมองไม่เห็น และถูกระบุโดยกัมมันตภาพรังสี หลุยส์ เวอร์เนอร์ และอิซาดอร์ เพิร์ลแมนสร้างตัวอย่างคูเรียม-242 ไฮดรอกไซด์ 30 ไมโครกรัมชุดแรกที่มหาวิทยาลัยแคลิฟอร์เนีย เบิร์กลีย์ ในปี 1947 โดยการยิงอะเมริเซียม -241 ด้วยนิวตรอน[ 15 ] [ 16 ] [ 17 ]คูเรียม(III) ฟลูออไรด์ในปริมาณมากถูกค้นพบในปี 1950 โดย WWT Crane, JC Wallmann และ BB Cunningham ความไวต่อสนามแม่เหล็กของมันใกล้เคียงกับ GdF 3 มาก ซึ่งเป็น หลักฐานเชิงทดลองแรกสำหรับวาเลนซ์ +3 ของคูเรียมในสารประกอบของมัน[ 15 ]โลหะคูเรียมถูกผลิตขึ้นในปี 1950 เท่านั้น โดยการลด CmF 3ด้วยแบเรียม[ 18 ] [ 19 ]
ลักษณะเฉพาะ
ทางกายภาพ


คูเรียมเป็นธาตุสังเคราะห์กัมมันตรังสี เป็นโลหะแข็งและหนาแน่น มีลักษณะสีเงินขาว และมีคุณสมบัติทางกายภาพและเคมีคล้ายกับแกโดลิเนียมจุดหลอมเหลวของคูเรียมอยู่ที่ 1344 °C ซึ่งสูงกว่าธาตุเนปทูเนียม (637 °C) พลูโทเนียม (639 °C) และอะเมริเซียม (1176 °C) อย่างมาก ในขณะที่แกโดลิเนียมมีจุดหลอมเหลวที่ 1312 °C ส่วนคูเรียมมีจุดเดือดที่ 3556 °C ความหนาแน่นของคูเรียมอยู่ที่ 13.52 g/cm³ ซึ่งเบากว่าเนปทูเนียม (20.45 g/cm³ )และพลูโทเนียม (19.8 g/cm³ )แต่หนักกว่าโลหะอื่นๆ ส่วนใหญ่ คูเรียมมีผลึกสองรูปแบบ โดยรูปแบบ α-Cm มีความเสถียรมากกว่าในสภาวะแวดล้อมปกติ มีสมมาตรหกเหลี่ยมกลุ่มอวกาศ P6 3 /mmc พารามิเตอร์แลตติสa = 365 pmและc = 1182 pm และหน่วยสูตร สี่หน่วย ต่อเซลล์หน่วย [ 20 ] ผลึกประกอบด้วยการบรรจุแบบหกเหลี่ยม คู่แบบแน่น ด้วยลำดับชั้น ABAC ดังนั้นจึงเป็นไอโซไทป์กับ α-แลนทานัม ที่ความดัน >23 GPaที่อุณหภูมิห้อง α-Cm จะกลายเป็น β-Cm ซึ่งมี สมมาตร ลูกบาศก์แบบศูนย์กลางหน้ากลุ่มอวกาศ Fm 3 m และค่าคงที่แลตติสa = 493 pm [ 20 ]เมื่อบีบอัดต่อไปถึง 43 GPa คูเรียมจะกลายเป็น โครงสร้าง γ-Cm แบบออร์โธรอมบิกที่คล้ายกับ α-ยูเรเนียม โดยไม่มีการเปลี่ยนผ่านเพิ่มเติมที่สังเกตได้จนถึง 52 GPa เฟสคูเรียมทั้งสามนี้เรียกอีกอย่างว่า Cm I, II และ III [ 21 ] [ 22 ]
คูเรียมมีคุณสมบัติทางแม่เหล็กที่แปลกประหลาด ธาตุข้างเคียงอย่างอะเมริเซียมไม่แสดงการเบี่ยงเบนจากพาราแมกเนติซึมแบบคูรี-ไวส์ ในช่วงอุณหภูมิทั้งหมด แต่ α-Cm เปลี่ยนไปเป็น สถานะ แอนติเฟอร์โรแมกเนติกเมื่อเย็นลงถึง 65–52 K [ 23 ] [ 24 ]และ β-Cm แสดง การเปลี่ยน ผ่านเฟอร์ริแมกเนติกที่ประมาณ 205 K คูเรียมพนิคไทด์แสดง การเปลี่ยน ผ่านเฟอร์โรแมกเนติกเมื่อเย็นลง: 244 CmN และ244 CmAs ที่ 109 K, 248 CmP ที่ 73 K และ248 CmSb ที่ 162 K อะนาล็อกแลนทานัมของคูเรียมอย่างแกโดลิเนียมและพนิคไทด์ของมันก็แสดงการเปลี่ยนผ่านทางแม่เหล็กเมื่อเย็นลงเช่นกัน แต่ลักษณะการเปลี่ยนผ่านนั้นแตกต่างกันเล็กน้อย: Gd และ GdN กลายเป็นเฟอร์โรแมกเนติก และ GdP, GdAs และ GdSb แสดงการเรียงตัวแบบแอนติเฟอร์โรแมกเนติก[ 25 ]
จากข้อมูลทางแม่เหล็ก ความต้านทานไฟฟ้าของคูเรียมจะเพิ่มขึ้นตามอุณหภูมิ โดยเพิ่มขึ้นประมาณสองเท่าระหว่าง 4 ถึง 60 เคลวิน จากนั้นจะคงที่เกือบตลอดจนถึงอุณหภูมิห้อง ความต้านทานจะเพิ่มขึ้นอย่างมีนัยสำคัญเมื่อเวลาผ่านไป (~10 μΩ·cm/h ) เนื่องจากการเสียหายของโครงผลึกเองจากการสลายตัวของอัลฟา ทำให้ความต้านทานที่แท้จริงของคิวเรียมไม่แน่นอน (~125 μΩ·cm ) ความต้านทาน ของคูเรียมคล้ายกับของแกโดลิเนียม และแอคติไนด์พลูโตเนียมและเนปทูเนียม แต่สูงกว่าของอะเมริเซียม ยูเรเนียมโพลoniumและทอเรียม อย่างมีนัยสำคัญ [ 5 ]
ภายใต้แสงอัลตราไวโอเลต ไอออนคูเรียม(III) จะแสดง การเรืองแสงสีเหลืองส้มที่แรงและเสถียรโดยมีค่าสูงสุดในช่วง 590–640 นาโนเมตร ขึ้นอยู่กับสภาพแวดล้อม[ 26 ]การเรืองแสงนี้เกิดจากการเปลี่ยนสถานะจากสถานะกระตุ้นแรก6 D 7/2และสถานะพื้นฐาน8 S 7/2การวิเคราะห์การเรืองแสงนี้ช่วยให้สามารถตรวจสอบปฏิสัมพันธ์ระหว่างไอออน Cm(III) ในสารประกอบอินทรีย์และอนินทรีย์ได้[ 27 ]
เคมี

ไอออนคิวเรียมในสารละลายเกือบทุกครั้ง จะ มี สถานะออกซิเดชัน +3 ซึ่งเป็นสถานะออกซิเดชันที่เสถียรที่สุดสำหรับคิวเรียม[ 28 ]สถานะออกซิเดชัน +4 พบได้ส่วนใหญ่ในเฟสของแข็งบางชนิด เช่น CmO 2และ CmF 4 [ 29 ] [ 30 ]คิวเรียม(IV) ในสารละลายน้ำจะพบได้เฉพาะเมื่อมีสารออกซิไดซ์ที่แรง เช่นโพแทสเซียมเปอร์ซัลเฟตและจะถูกรีดิวซ์เป็นคิวเรียม(III) ได้ง่ายโดยการฉายรังสีและแม้กระทั่งโดยน้ำเอง[ 31 ]พฤติกรรมทางเคมีของคิวเรียมแตกต่างจากธาตุแอคติไนด์อย่างธอร์เรียมและยูเรเนียม และคล้ายกับอะเมริเซียมและแลนทาไนด์ หลายชนิด ในสารละลายน้ำ ไอออน Cm 3+จะมีสีใสถึงสีเขียวอ่อน[ 32 ] ไอออน Cm 4+จะมีสีเหลืองอ่อน[ 33 ]การดูดกลืนแสงของไอออน Cm 3+ประกอบด้วยยอดแหลม 3 ยอดที่ 375.4, 381.2 และ 396.5 นาโนเมตร และความแรงของยอดแหลมเหล่านี้สามารถแปลงเป็นความเข้มข้นของไอออนได้โดยตรง[ 34 ]สถานะออกซิเดชัน +6 ได้รับการรายงานเพียงครั้งเดียวในสารละลายในปี 1978 ในรูปของไอออนคิวริล ( CmO )2+ 2): สารนี้เตรียมได้จากการสลายตัวแบบเบตาของอะเมริเซียม-242ในไอออนอะเมริเซียม(V)242อามโอ+ 2[ 3 ]ความล้มเหลวในการได้รับ Cm(VI) จากการออกซิเดชันของ Cm(III) และ Cm(IV) อาจเนื่องมาจากศักยภาพการแตกตัวเป็นไอออนของCm 4+ /Cm 3+ ที่สูง และความไม่เสถียรของ Cm(V) [ 31 ]
ไอออนคิวเรียมเป็นกรดลูอิสที่แข็งและจึงสร้างสารเชิงซ้อนที่เสถียรที่สุดกับเบสที่แข็ง[ 35 ]พันธะส่วนใหญ่เป็นแบบไอออนิก โดยมีส่วนประกอบโคเวเลนต์เล็กน้อย[ 36 ]คิวเรียมในสารเชิงซ้อนของมันมักแสดงสภาพแวดล้อมการประสานงานแบบ 9 เท่า โดยมีรูปทรงโมเลกุลแบบปริซึมสามเหลี่ยมปิดสามด้าน[ 37 ]
ไอโซโทป
เป็นที่ทราบกันว่ามีไอโซโทปรังสีประมาณ 19 ชนิดและไอโซเมอร์นิวเคลียร์ 7 ชนิด ตั้งแต่233 Cm ถึง251 Cm ซึ่งไม่มีชนิดใด เสถียรครึ่งชีวิตที่ยาวที่สุดคือ 15.6 ล้านปี ( 247 Cm) และ 348,000 ปี ( 248 Cm) ไอโซโทปที่มีอายุยืนยาวอื่นๆ ได้แก่250 Cm (~8300 ปี), 245 Cm (8250 ปี) และ246 Cm (4706 ปี) คูเรียม-250 นั้นผิดปกติ คือส่วนใหญ่สลายตัวโดยการแตกตัวแบบสปอนเทเนียส (โหมดเดียวที่สังเกตได้) [ 6 ]ไอโซโทปที่พบได้บ่อยที่สุดคือ242 Cm และ244 Cm ซึ่งมีครึ่งชีวิต 162.8 วันและ 18.11 ปี ตามลำดับ
| ภาคตัดขวางของนิวตรอนความร้อน ( บาร์น ) [ 38 ] | ||||||
|---|---|---|---|---|---|---|
| 242ซม. | 243ซม. | 244ซม. | 245ซม. | 246ซม. | 247ซม. | |
| การแตกตัว | 5 | 617 | 1.04 | 2145 | 0.14 | 81.90 |
| การจับกุม | 16 | 130 | 15.20 | 369 | 1.22 | 57 |
| อัตราส่วน C/F | 3.20 | 0.21 | 14.62 | 0.17 | 8.71 | 0.70 |
| เชื้อเพลิงนิวเคลียร์ใช้แล้วLEU 20 ปีหลังจาก การเผาไหม้ 53 MWd/kg [ 39 ] | ||||||
| ไอโซโทปทั่วไป 3 ชนิด | 51 | 3700 | 390 | |||
| เชื้อเพลิง MOX ของเครื่องปฏิกรณ์นิวตรอนเร็ว (ตัวอย่างเฉลี่ย 5 ตัวอย่างอัตราการเผาไหม้ 66–120 GWd/t) [ 40 ] | ||||||
| คูเรียมทั้งหมด 3.09 × 10-3 % | 27.64% | 70.16% | 2.166% | 0.0376% | 0.000928% | |
| ไอโซโทป | 242ซม. | 243ซม. | 244ซม. | 245ซม. | 246ซม. | 247ซม. | 248ซม. | 250ซม. |
| มวลวิกฤต (กก.) | 25 | 7.5 | 33 | 6.8 | 39 | 7 | 40.4 | 23.5 |
ไอโซโทปทั้งหมดตั้งแต่242 Cm ถึง248 Cm รวมถึง250 Cm จะเกิด ปฏิกิริยาลูกโซ่นิวเคลียร์ที่ยั่งยืนได้เองดังนั้นในทางทฤษฎีจึงสามารถเป็นเชื้อเพลิงนิวเคลียร์ในเครื่องปฏิกรณ์ได้ เช่นเดียวกับธาตุทรานส์ยูเรเนียมส่วนใหญ่ ภาคตัดขวาง การแตกตัวของนิวเคลียร์จะสูงเป็นพิเศษสำหรับไอโซโทปคูเรียมมวลคี่243 Cm, 245 Cm และ247 Cm ซึ่งสามารถใช้ในเครื่องปฏิกรณ์นิวตรอนความร้อนได้ในขณะที่ส่วนผสมของไอโซโทปคูเรียมเหมาะสำหรับเครื่องปฏิกรณ์แบบเร่งปฏิกิริยาเร็ว เท่านั้น เนื่องจากไอโซโทปมวลคู่ไม่สามารถแตกตัวได้ในเครื่องปฏิกรณ์ความร้อนและจะสะสมเมื่อการเผาไหม้เพิ่มขึ้น[ 41 ]เชื้อเพลิงออกไซด์ผสม (MOX) ซึ่งจะใช้ในเครื่องปฏิกรณ์พลังงาน ควรมีคูเรียมน้อยหรือไม่มีเลย เนื่องจากนิวตรอนแอคติเวชันของ248 Cm จะสร้างแคลิฟอร์เนียม แคลิฟอร์เนียมเป็น ตัวปล่อย นิวตรอน ที่รุนแรง และจะทำให้ส่วนท้ายของวงจรเชื้อเพลิงปนเปื้อนและเพิ่มปริมาณรังสีให้กับบุคลากรของเครื่องปฏิกรณ์ ดังนั้น หาก จะใช้ แอกทิไนด์รองเป็นเชื้อเพลิงในเครื่องปฏิกรณ์นิวตรอนความร้อน ควรแยกคูเรียมออกจากเชื้อเพลิงหรือใส่ไว้ในแท่งเชื้อเพลิงพิเศษที่มีแอกทิไนด์เพียงชนิดเดียว[ 42 ]

ตารางที่อยู่ติดกันแสดงมวลวิกฤตสำหรับไอโซโทปคูเรียมสำหรับทรงกลม โดยไม่มีตัวหน่วงหรือตัวสะท้อนแสง เมื่อใช้ตัวสะท้อนแสงโลหะ (เหล็ก 30 ซม.) มวลวิกฤตของไอโซโทปคี่จะอยู่ที่ประมาณ 3–4 กก. เมื่อใช้น้ำ (ความหนาประมาณ 20–30 ซม.) เป็นตัวสะท้อนแสง มวลวิกฤตอาจมีขนาดเล็กเพียง 59 กรัมสำหรับ245 Cm, 155 กรัมสำหรับ243 Cm และ 1550 กรัมสำหรับ247 Cm มีความไม่แน่นอนอย่างมากในค่ามวลวิกฤตเหล่านี้ แม้ว่าโดยทั่วไปจะอยู่ในระดับประมาณ 20% แต่ค่าสำหรับ242 Cm และ246 Cm ถูกระบุไว้ว่ามีขนาดใหญ่ถึง 371 กก. และ 70.1 กก. ตามลำดับ โดยกลุ่มวิจัยบางกลุ่ม[ 41 ] [ 44 ]
ปัจจุบันคูเรียมไม่ได้ถูกนำมาใช้เป็นเชื้อเพลิงนิวเคลียร์เนื่องจากมีปริมาณน้อยและราคาสูง[ 45 ] 245 Cm และ247 Cm มีมวลวิกฤตน้อยมาก จึงสามารถใช้ในอาวุธนิวเคลียร์ทางยุทธวิธีได้ แต่ยังไม่มีรายงานว่ามีการผลิตอาวุธดังกล่าว คูเรียม-243 ไม่เหมาะสมสำหรับการใช้งานดังกล่าว เนื่องจากมีครึ่งชีวิตสั้นและการปล่อยรังสีอัลฟาที่รุนแรง ซึ่งจะทำให้เกิดความร้อนสูงเกินไป[ 46 ] คูเรียม-247 จะเหมาะสมอย่างยิ่งเนื่องจากมีครึ่งชีวิตยาวนาน ซึ่งยาวนานกว่า พลูโทเนียม-239 (ที่ใช้ในอาวุธนิวเคลียร์ ที่มีอยู่หลายชนิด ) ถึง 647 เท่า
การเกิดขึ้น

ไอโซโทปที่มีอายุยืนยาวที่สุดคือ247 Cm ซึ่งมีครึ่งชีวิต 15.6 ล้านปี ดังนั้น คูเรียม ดั้งเดิม ใดๆ ที่มีอยู่บนโลกเมื่อโลกก่อตัวขึ้น ควรจะสลายตัวไปแล้ว การปรากฏตัวในอดีตของมันในฐานะนิวไคลด์กัมมันตรังสีที่สูญพันธุ์สามารถตรวจพบได้ในรูปของส่วนเกินของลูกสาวดั้งเดิมที่มีอายุยืนยาวคือ235 U [ 47 ]ร่องรอยของ242 Cm อาจเกิดขึ้นตามธรรมชาติในแร่ยูเรเนียมเนื่องจากการจับนิวตรอนและการสลายตัวแบบเบตา ( 238 U → 239 Pu → 240 Pu → 241 Am → 242 Cm) แม้ว่าปริมาณจะน้อยมากและยังไม่ได้รับการยืนยัน: แม้จะมีการประมาณการที่ "เอื้อเฟื้ออย่างมาก" สำหรับความเป็นไปได้ในการดูดซับนิวตรอน ปริมาณของ242 Cm ที่มีอยู่ใน 1 × 10 8 กก. ของยูเรเนียมพิชเบลนด์ 18% ก็จะไม่ถึงหนึ่งอะตอมด้วยซ้ำ[ 48 ] [ 49 ] [ 50 ]ร่องรอยของ247 Cm อาจถูกนำมายังโลกโดยรังสีคอสมิกแต่สิ่งนี้ก็ยังไม่ได้รับการยืนยันเช่นกัน[ 48 ] นอกจากนี้ ยังมีความเป็นไปได้ที่244 Cm จะถูกผลิตขึ้นเป็น ลูกสาวของ การสลายตัวแบบเบต้าคู่ของ244 Pu ตามธรรมชาติ [ 48 ] [ 51 ]
คูเรียมถูกผลิตขึ้นโดยเทียมในปริมาณเล็กน้อยเพื่อวัตถุประสงค์ในการวิจัย นอกจากนี้ยังพบเป็นหนึ่งในของเสียจากเชื้อเพลิงนิวเคลียร์ที่ใช้แล้ว [ 52 ] [ 53 ] คูเรียมมีอยู่ในธรรมชาติในบางพื้นที่ที่ใช้สำหรับการทดสอบอาวุธนิวเคลียร์ [ 54 ] การวิเคราะห์เศษซากที่สถานที่ทดสอบอาวุธเทอร์โมนิวเคลียร์ลูกแรกของสหรัฐอเมริกาไอวีไมค์ (1 พฤศจิกายน 1952 เกาะเอเนเวตัก ) นอกจากไอน์สไตเนียมเฟอร์เมียมพลูโตเนียมและอะเมริเซียมแล้ว ยังพบไอโซโทปของเบอร์เคเลียม แคลิฟอร์เนียม และคูเรียม โดยเฉพาะ245 Cm, 246 Cm และปริมาณที่น้อยกว่าของ247 Cm , 248 Cm และ249 Cm [ 55 ]
สารประกอบคูเรียมในบรรยากาศละลายได้น้อยในตัวทำละลายทั่วไปและส่วนใหญ่จะเกาะติดกับอนุภาคดิน การวิเคราะห์ดินเผยให้เห็นว่าความเข้มข้นของคูเรียมในอนุภาคดินทรายสูงกว่าในน้ำที่อยู่ในรูพรุนของดินประมาณ 4,000 เท่า และวัดได้ในดินร่วนปนทราย ได้อัตราส่วนที่สูงกว่ามากถึงประมาณ 18,000 เท่า [ 56 ]
ธาตุทรานส์ยูเรเนียมจนถึงเฟอร์เมียมรวมทั้งคูเรียม น่าจะมีอยู่ในเครื่องปฏิกรณ์นิวเคลียร์ฟิสชันตามธรรมชาติที่โอคโลแต่ปริมาณที่ผลิตได้ในเวลานั้นคงสลายตัวไปนานแล้ว[ 57 ]
สังเคราะห์
การเตรียมไอโซโทป
คูเรียมถูกผลิตในปริมาณเล็กน้อยในเครื่องปฏิกรณ์นิวเคลียร์และในปัจจุบันมีการสะสมคูเรียม242 Cm และ244 Cm เพียงไม่กี่กิโลกรัม และไอโซโทปที่หนักกว่าเพียงไม่กี่กรัมหรือแม้แต่ไม่กี่มิลลิกรัม ดังนั้นราคาคูเรียมจึงสูง โดยมีราคาที่อ้างอิงไว้ที่ 160–185 ดอลลาร์ สหรัฐ ต่อมิลลิกรัม[ 15 ]และมีการประมาณการล่าสุดที่ 2,000 ดอลลาร์สหรัฐต่อกรัมสำหรับ242 Cm และ 170 ดอลลาร์สหรัฐต่อกรัมสำหรับ244 Cm [ 58 ]ในเครื่องปฏิกรณ์นิวเคลียร์ คูเรียมถูกสร้างขึ้นจาก238 U ในชุดปฏิกิริยานิวเคลียร์ ในห่วงโซ่แรก238 U จับนิวตรอนและเปลี่ยนเป็น239 U ซึ่งผ่านการสลายตัวแบบ β −เปลี่ยนเป็น239 Np และ239 Pu
| ( ช่วงเวลาดังกล่าวคือครึ่งชีวิต ) | 1 |
การจับนิวตรอนเพิ่มเติมตามด้วยการสลายตัวแบบ β −จะให้ผลเป็นอะเมริเซียม ( 241 Am) ซึ่งจะกลายเป็น242 Cm ต่อไป
| . | 2 |
เพื่อวัตถุประสงค์ในการวิจัย คูเรียมได้มาจากการฉายรังสีไม่ใช่ยูเรเนียม แต่เป็นพลูโทเนียม ซึ่งมีอยู่เป็นจำนวนมากจากเชื้อเพลิงนิวเคลียร์ใช้แล้ว มีการใช้ฟลักซ์นิวตรอนที่สูงกว่ามากสำหรับการฉายรังสีซึ่งส่งผลให้เกิดปฏิกิริยาลูกโซ่ที่แตกต่างกันและการก่อตัวของ244 Cm: [ 9 ]
| 3 |
คูเรียม-244 สลายตัวแบบอัลฟาเป็น240 Pu แต่ก็ยังดูดซับนิวตรอนด้วย ดังนั้นจึงมีไอโซโทปคูเรียมที่หนักกว่าจำนวนเล็กน้อย ในบรรดาไอโซโทปเหล่านั้น247 Cm และ248 Cm เป็นที่นิยมในการวิจัยทางวิทยาศาสตร์เนื่องจากมีครึ่งชีวิตที่ยาวนาน แต่ปริมาณการผลิต247 Cm ในเครื่องปฏิกรณ์นิวตรอนความร้อนนั้นต่ำ เนื่องจากมีแนวโน้มที่จะเกิดการแตกตัวเนื่องจากนิวตรอนความร้อน[ 59 ]การสังเคราะห์250 Cm โดยการจับนิวตรอน นั้น ไม่น่าจะเกิดขึ้นได้เนื่องจากครึ่งชีวิตที่สั้นของ249 Cm ตัวกลาง (64 นาที) ซึ่งสลายตัวแบบ β −เป็นไอโซโทปเบอร์คีเลียม249 Bk [ 59 ]
| 4 |
ปฏิกิริยาแบบลูกโซ่ (n,γ) ข้างต้นทำให้เกิดไอโซโทปของคูเรียมหลายชนิดผสมกัน การแยกไอโซโทปเหล่านี้หลังการสังเคราะห์ทำได้ยาก ดังนั้นจึงต้องการการสังเคราะห์แบบเลือกได้ คูเรียม-248 เป็นที่นิยมสำหรับการวิจัยเนื่องจากมีครึ่งชีวิตยาวนาน วิธีที่มีประสิทธิภาพที่สุดในการเตรียมไอโซโทปนี้คือการสลายตัวแบบอัลฟาของไอโซโทปแคลิฟอร์เนียม252 Cf ซึ่งมีอยู่ในปริมาณมากพอสมควรเนื่องจากมีครึ่งชีวิตยาวนาน (2.65 ปี) ด้วยวิธีนี้จะได้ 248 Cm ประมาณ 35–50 มิลลิกรัมต่อปี ปฏิกิริยาที่เกี่ยวข้องจะผลิต248 Cm ที่มีความบริสุทธิ์ของไอโซโทป 97% [ 59 ]
| 5 |
ไอโซโทปอีกชนิดหนึ่งคือ245 Cm สามารถหาได้สำหรับการวิจัยจากการสลายตัวแบบอัลฟาของ249 Cf โดยไอโซโทปชนิดหลังนี้ผลิตได้ในปริมาณเล็กน้อยจากการ สลายตัว แบบ เบตา ของ249 Bk
| 6 |
การเตรียมโลหะ

ขั้นตอนการสังเคราะห์ส่วนใหญ่จะให้ผลลัพธ์เป็นส่วนผสมของไอโซโทปแอคติไนด์ในรูปออกไซด์ซึ่งจำเป็นต้องแยกไอโซโทปของคูเรียมออกมา ตัวอย่างขั้นตอนอาจเป็นการละลายเชื้อเพลิงเครื่องปฏิกรณ์ที่ใช้แล้ว (เช่นเชื้อเพลิง MOX ) ในกรดไนตริกและกำจัดยูเรเนียมและพลูโทเนียมส่วนใหญ่โดยใช้ การสกัดแบบ PUREX ( Plutonium – UR anium EX traction) ด้วยไตรบิวทิลฟอสเฟตในไฮโดรคาร์บอน จากนั้นแลนทานัมและแอคติไนด์ที่เหลือจะถูกแยกออกจากสารตกค้างในน้ำ ( ราฟฟิเนต ) โดยการสกัดแบบไดอะไมด์เพื่อให้ได้ส่วนผสมของแอคติไนด์และแลนทานัมไตรวาเลนต์หลังจากแยกออก จากนั้นสารประกอบคูเรียมจะถูกสกัดอย่างเลือกสรรโดยใช้เทคนิค โครมาโทกราฟีหลายขั้นตอนและการปั่นเหวี่ยงด้วยรีเอเจนต์ที่เหมาะสม[ 60 ] คอมเพล็กซ์ บิส-ไตรอะซินิลไบไพริดีนได้รับการเสนอเมื่อเร็ว ๆ นี้ว่าเป็นรีเอเจนต์ดังกล่าวซึ่งมีความเลือกสรรสูงต่อคูเรียม[ 61 ]การแยกคูเรียมออกจากอะเมริเซียมซึ่งมีโครงสร้างทางเคมีคล้ายกันมาก สามารถทำได้โดยการบำบัดสารละลายแขวนลอยของไฮดรอกไซด์ของสารทั้งสองในโซเดียมไบคาร์บอเนต ในน้ำ ด้วยโอโซนที่อุณหภูมิสูงขึ้น ทั้งอะเมริเซียมและคูเรียมมีอยู่ในสารละลายส่วนใหญ่อยู่ในสถานะวาเลนซ์ +3 อะเมริเซียมจะถูกออกซิไดซ์เป็นสารเชิงซ้อน Am(IV) ที่ละลายได้ แต่คูเรียมยังคงไม่เปลี่ยนแปลง ดังนั้นจึงสามารถแยกได้โดยการปั่นเหวี่ยงซ้ำๆ[ 62 ]
คูเรียมโลหะได้มาจากการลดสารประกอบของมัน ในขั้นต้น คูเรียม(III) ฟลูออไรด์ถูกใช้เพื่อจุดประสงค์นี้ ปฏิกิริยาเกิดขึ้นในสภาพแวดล้อมที่ปราศจากน้ำและออกซิเจน ในอุปกรณ์ที่ทำจากแทนทาลัมและทังสเตนโดยใช้ธาตุแบเรียมหรือลิเธียมเป็นตัวรีดิวซ์[ 9 ] [ 18 ] [ 63 ] [ 64 ] [ 65 ]
ความเป็นไปได้อีกประการหนึ่งคือการลดคูเรียม(IV) ออกไซด์โดยใช้โลหะผสมแมกนีเซียม-สังกะสีในสารละลายแมกนีเซียมคลอไรด์และแมกนีเซียมฟลูออไรด์[ 66 ]
สารประกอบและปฏิกิริยา
ออกไซด์
คิวเรียมทำปฏิกิริยากับออกซิเจนได้ง่าย โดยส่วนใหญ่จะเกิดเป็นออกไซด์ Cm 2 O 3และ CmO 2 [ 54 ]แต่ออกไซด์ CmO ที่มีวาเลนซ์สองก็เป็นที่รู้จักเช่นกัน[ 67 ] CmO 2 สีดำ สามารถได้มาจากการเผาคิวเรียมออกซาเลต ( Cm2(ซี2โอ4)3), ไนเตรต ( Cm(NO )3)3) หรือไฮดรอกไซด์ในออกซิเจนบริสุทธิ์[ 30 ] [ 68 ]เมื่อให้ความร้อนถึง 600–650 °C ในสุญญากาศ (ประมาณ 0.01 Pa ) มันจะเปลี่ยนเป็น Cm 2 O 3 สีขาว : [ 30 ] [ 69 ]
- 4CmO 2 → 2Cm 2 O 3 + O 2 .
หรือ Cm 2 O 3สามารถได้มาจากการรีดิวซ์ CmO 2ด้วยไฮโดรเจน โมเลกุล : [ 70 ]
- 2CmO 2 + H 2 → Cm 2 O 3 + H 2 O
นอกจากนี้ ยังพบออกไซด์สามองค์ประกอบจำนวนหนึ่งในรูปแบบ M(II)CmO 3ซึ่ง M หมายถึงโลหะสองวาเลนซ์ เช่น แบเรียม[ 71 ]
มีรายงานว่าการออกซิเดชันด้วยความร้อนของคูเรียมไฮไดรด์ (CmH 2–3 ) ในปริมาณเล็กน้อยจะให้ CmO 2 ในรูปแบบระเหยได้ และ CmO 3ไตรออกไซด์ระเหยได้ซึ่งเป็นหนึ่งในสองตัวอย่างที่ทราบของสถานะ +6 ที่หายากมากสำหรับคูเรียม[ 3 ]มีรายงานว่าสปีชีส์ที่สังเกตอีกชนิดหนึ่งมีพฤติกรรมคล้ายกับพลูโทเนียมเตตรอกไซด์ที่คาดไว้ และมีลักษณะเบื้องต้นเป็น CmO 4โดยมีคูเรียมอยู่ในสถานะ +8 ที่หายากมาก[ 72 ]แต่การทดลองใหม่ดูเหมือนจะบ่งชี้ว่า CmO 4ไม่มีอยู่จริง และทำให้เกิดข้อสงสัยเกี่ยวกับการมีอยู่ของ PuO 4เช่นกัน[ 73 ]
ฮาไลด์
คิวเรียม(III) ฟลูออไรด์ที่ไม่มีสี (CmF 3 ) สามารถทำได้โดยการเติมไอออนฟลูออไรด์ลงในสารละลายที่มีคิวเรียม(III) ในทางกลับกัน คิวเรียม(IV) ฟลูออไรด์สี่วาเลนต์สีน้ำตาล (CmF 4 ) จะได้มาจากการทำปฏิกิริยาของคิวเรียม(III) ฟลูออไรด์กับฟลูออรีน โมเลกุลเท่านั้น: [ 9 ]
- 2 CmF 3 + F 2 → 2 CmF 4
ฟลูออไรด์ไตรนารีชุดหนึ่งเป็นที่รู้จักในรูปแบบ A 7 Cm 6 F 31 (A = โลหะอัลคาไล ) [ 74 ]
คูเรียม(III) คลอไรด์ (CmCl 3 ) ที่ไม่มีสีนั้นทำขึ้นโดยการทำปฏิกิริยาของคูเรียมไฮดรอกไซด์ (Cm(OH) 3 ) กับ ก๊าซ ไฮโดรเจนคลอไรด์ ที่ปราศจากน้ำ นอกจากนี้ยังสามารถเปลี่ยนเป็นเฮไลด์อื่นๆ เช่น คูเรียม(III) โบรไมด์ (ไม่มีสีถึงสีเขียวอ่อน) และคูเรียม(III) ไอโอไดด์ (ไม่มีสี) ได้อีกด้วย โดยการทำปฏิกิริยากับ เกลือ แอมโมเนียของเฮไลด์ที่เกี่ยวข้องที่อุณหภูมิประมาณ 400–450 °C: [ 75 ]
- CmCl 3 + 3 NH 4 I → CmI 3 + 3 NH 4 Cl
หรืออาจให้ความร้อนแก่คิวเรียมออกไซด์ที่อุณหภูมิประมาณ 600 °C โดยใช้กรดที่เหมาะสม (เช่นกรดไฮโดรโบรมิกสำหรับคิวเรียมโบรไมด์) [ 76 ] [ 77 ]การไฮโดรไล ซิส เฟส ไอ ของคิวเรียม(III) คลอไรด์จะให้คิวเรียมออกซีคลอไรด์: [ 78 ]
- CmCl 3 + H 2 O → CmOCl + 2 HCl
แชลโคเจไนด์และพนิคไทด์
ซัลไฟด์ เซเลไนด์ และเทลลูไรด์ของคูเรียมได้มาจากการทำปฏิกิริยาคูเรียมกับก๊าซซัลเฟอร์ เซเลเนียม หรือเทลลูเรียมในสุญญากาศที่อุณหภูมิสูง [ 79 ] [ 80 ] คูเรียมพนิคไทด์ชนิด CmX เป็นที่รู้จักสำหรับไนโตรเจน ฟอสฟอรัส อาร์เซนิก และแอนติมอนี [ 9 ] สามารถเตรียมได้โดยการทำปฏิกิริยาระหว่างคูเรียม( III )ไฮไดรด์( CmH 3 ) หรือคูเรียมโลหะกับธาตุเหล่านี้ที่อุณหภูมิสูง[ 81 ]
สารประกอบออร์กาโนคูเรียมและแง่มุมทางชีววิทยา

สารประกอบออร์กาโนเมทัลลิกที่คล้ายกับยูราโนซีนยังพบได้ในแอคติไนด์อื่นๆ เช่น ธอร์เรียม โปรแทคติเนียม เนปทูเนียม พลูโทเนียม และอะเมริเซียมทฤษฎีออร์บิทัลโมเลกุลทำนายสารประกอบ "คูโรซีน" ที่เสถียร (η 8 -C 8 H 8 ) 2 Cm แต่ยังไม่มีรายงานการทดลอง[ 82 ] [ 83 ]
การก่อตัวของสารเชิงซ้อนประเภทCm(nC3ชม7-บีทีพี)3(BTP = 2,6-di(1,2,4-triazin-3-yl)pyridine) ในสารละลายที่มี nC 3 H 7 -BTP และไอออน Cm 3+ได้รับการยืนยันโดยEXAFSคอมเพล็กซ์ประเภท BTP เหล่านี้บางส่วนมีปฏิสัมพันธ์กับคิวเรียมอย่างเลือกสรร จึงมีประโยชน์สำหรับการแยกคิวเรียมออกจากแลนทานอยด์และแอคติไนด์อื่นๆ[ 26 ] [ 84 ] ไอออน Cm 3+ ที่ละลาย จะจับกับสารประกอบอินทรีย์หลายชนิด เช่นกรดไฮดรอกซามิก[ 85 ] ยูเรีย [ 86 ] ฟลูออเรสซีน[ 87 ]และอะดีโนซีนไตรฟอสเฟต [ 88 ] สารประกอบเหล่านี้หลายชนิดเกี่ยวข้องกับกิจกรรมทางชีวภาพของจุลินทรีย์ต่างๆ สารประกอบที่เกิดขึ้นแสดงการเปล่งแสงสีเหลืองส้มที่เข้มข้นภายใต้การกระตุ้นด้วยแสง UV ซึ่งสะดวกไม่เพียงแต่สำหรับการตรวจจับเท่านั้น แต่ยังสำหรับการศึกษาปฏิสัมพันธ์ระหว่างไอออน Cm 3+และลิแกนด์ผ่านการเปลี่ยนแปลงในครึ่งชีวิต (ประมาณ ~0.1 มิลลิวินาที) และสเปกตรัมของการเรืองแสง[ 27 ] [ 85 ] [ 86 ] [ 87 ] [ 88 ]
มีรายงานไม่กี่ฉบับเกี่ยวกับการดูดซับทางชีวภาพของ Cm 3+โดยแบคทีเรียและอาร์เคีย [ 89 ] [ 90 ] และในห้องปฏิบัติการพบ ว่าทั้งอะเมริเซียมและคูเรียมสนับสนุนการเจริญเติบโตของเมทิลโทรฟ[ 91 ]
แอปพลิเคชัน
สารกัมมันตรังสี

คูเรียมเป็นหนึ่งในธาตุที่มีกัมมันตภาพรังสีสูงที่สุดที่สามารถแยกได้ ไอโซโทปที่พบมากที่สุดสองชนิดคือ242 Cm และ244 Cm เป็นตัวปล่อยอนุภาคอัลฟาที่แรง (พลังงาน 6 MeV) มีครึ่งชีวิตค่อนข้างสั้น คือ 162.8 วันและ 18.1 ปี และให้ความร้อนได้มากถึง 120 W/g และ 3 W/g ตามลำดับ[ 15 ] [ 92 ] [ 93 ]ดังนั้น คูเรียมจึงสามารถใช้ในรูปออกไซด์ทั่วไปในเครื่องกำเนิดไฟฟ้าเทอร์โมอิเล็กทริกไอโซโทปรังสีเช่นเดียวกับที่ใช้ในยานอวกาศ การใช้งานนี้ได้รับการศึกษาสำหรับ ไอโซโทป 244 Cm ในขณะที่242 Cm ถูกยกเลิกเนื่องจากราคาสูงเกินไป ประมาณ 2000 USD/g 243 Cm ที่มีครึ่งชีวิตประมาณ 30 ปีและให้พลังงานที่ดีประมาณ 1.6 W/g อาจเป็นเชื้อเพลิงที่เหมาะสม แต่ให้รังสีแกมมาและเบตา ที่เป็นอันตรายจำนวนมาก จากผลิตภัณฑ์การสลายตัวของกัมมันตภาพรังสี เนื่องจาก 244 Cm เป็นตัวปล่อย α จึงต้องการการป้องกันรังสีน้อยกว่ามาก แต่มีอัตราการแตกตัวแบบสปอนเทเนียสสูง จึงปล่อยนิวตรอนและรังสีแกมมาออกมามาก เมื่อเปรียบเทียบกับไอโซโทปเครื่องกำเนิดไฟฟ้าเทอร์โมอิเล็กทริกคู่แข่ง เช่น238 Pu 244 Cm ปล่อยนิวตรอนมากกว่าถึง 500 เท่า และการปล่อยรังสีแกมมาที่สูงขึ้นทำให้ต้องใช้แผ่นป้องกันที่หนากว่าถึง 20 เท่า คือตะกั่วหนา 2 นิ้ว (51 มม.) สำหรับแหล่งกำเนิด 1 กิโลวัตต์ เทียบกับ 0.1 นิ้ว (2.5 มม.) สำหรับ238 Pu ดังนั้น การใช้คูเรียมในลักษณะนี้จึงถือว่าไม่เหมาะสมในปัจจุบัน[ 58 ]
การใช้242 Cm ที่มีแนวโน้มดีกว่าคือการสร้าง238 Pu ซึ่งเป็นไอโซโทปรังสีที่ดีกว่าสำหรับเครื่องกำเนิดไฟฟ้าเทอร์โมอิเล็กทริก เช่น ในเครื่องกระตุ้นหัวใจ เส้นทางอื่นในการสร้าง238 Pu ใช้ปฏิกิริยา (n,γ) ของ237 Np หรือการระดมยิงยูเรเนียมด้วยดิวเทอรอน แม้ว่าปฏิกิริยาทั้งสองจะสร้าง 236 Pu เป็นผลพลอยที่ไม่พึงประสงค์เสมอ เนื่องจากตัวหลังสลายตัวเป็น232 U พร้อมกับการปล่อยรังสีแกมมาที่รุนแรง[ 94 ]คูเรียมเป็นวัตถุดิบเริ่มต้นทั่วไปสำหรับการสร้างธาตุทรานส์ยูเรเนียมและ ธาตุหนักยิ่งยวดที่สูงกว่า ดังนั้น การระดมยิง248 Cm ด้วยนีออน ( 22 Ne), แมกนีเซียม ( 26 Mg) หรือแคลเซียม ( 48 Ca ) จะให้ไอโซโทปของซีบอร์เจียม ( 265 Sg), ฮัสเซียม ( 269 Hs และ270 Hs) และลิเวอร์โมเรียม ( 292 Lv, 293 Lv และอาจเป็น294 Lv) [ 95 ]แคลิฟอร์เนียมถูกค้นพบเมื่อเป้าหมายขนาดไมโครกรัมของคูเรียม-242 ถูกฉายรังสีด้วยอนุภาคอัลฟา 35 MeV โดยใช้ไซโคลตรอนขนาด 60 นิ้ว (150 ซม.) ที่เบิร์กลีย์:
- 242 96ซีเอ็ม +4 2เขา →245 98ซีเอฟ +1 0n
ในการทดลองนี้ผลิตอะตอมของแคลิฟอร์เนียมได้เพียงประมาณ 5,000 อะตอมเท่านั้น[ 96 ]
ไอโซโทปคูเรียมที่มีมวลคี่ ได้แก่ 243 Cm, 245 Cm และ247 Cm ล้วนมีปฏิกิริยาฟิชชัน สูง และสามารถปลดปล่อยพลังงานเพิ่มเติมในเครื่องปฏิกรณ์นิวเคลียร์ แบบสเปกตรัมความร้อน ไอโซโทปคูเรียมทั้งหมดสามารถเกิดฟิชชันได้ในเครื่องปฏิกรณ์นิวตรอนเร็ว นี่เป็นหนึ่งในแรงจูงใจสำหรับการแยกและแปรสภาพแอคติไนด์รอง ใน วัฏจักรเชื้อเพลิงนิวเคลียร์ซึ่งช่วยลดความเป็นพิษทางรังสีในระยะยาวของเชื้อเพลิงนิวเคลียร์ที่ใช้แล้วหรือเชื้อเพลิงนิวเคลียร์ใช้แล้ว

เครื่องสเปกโตรมิเตอร์รังสีเอ็กซ์
การประยุกต์ใช้244 Cm ที่ใช้งานได้จริงมากที่สุด—แม้ว่าปริมาตรโดยรวมจะค่อนข้างจำกัด—คือการใช้เป็นแหล่งกำเนิดอนุภาคอัลฟาในเครื่องสเปกโตรมิเตอร์รังสีเอกซ์อนุภาคอัลฟา( APXS) เครื่องมือเหล่านี้ได้รับการติดตั้งบนยานสำรวจSojourner , Mars , Mars 96 , Mars Exploration Roversและยานลงจอดดาวหาง Philae [ 97 ]รวมถึงห้องปฏิบัติการวิทยาศาสตร์ดาวอังคารเพื่อวิเคราะห์องค์ประกอบและโครงสร้างของหินบนพื้นผิวของดาวเคราะห์ดาวอังคาร[ 98 ] APXS ยังถูกใช้ใน ยานสำรวจดวงจันทร์ Surveyor 5–7แต่ใช้ แหล่งกำเนิด 242 Cm แทน [ 56 ] [ 99 ] [ 100 ]
ชุด APXS ที่ซับซ้อนประกอบด้วยหัวเซ็นเซอร์ที่มีแหล่งกำเนิดคิวเรียม 6 แหล่ง โดยมีอัตราการสลายตัวรวมหลายสิบมิลลิคิวรี (ประมาณหนึ่งกิกะเบคเคอเรล ) แหล่งกำเนิดเหล่านี้ถูกจัดเรียงเป็นลำแสงบนตัวอย่าง และสเปกตรัมพลังงานของอนุภาคอัลฟาและโปรตอนที่กระเจิงจากตัวอย่างจะถูกวิเคราะห์ (การวิเคราะห์โปรตอนทำได้เฉพาะในสเปกโตรมิเตอร์บางเครื่องเท่านั้น) สเปกตรัมเหล่านี้มีข้อมูลเชิงปริมาณเกี่ยวกับธาตุหลักทั้งหมดในตัวอย่าง ยกเว้นไฮโดรเจน ฮีเลียม และลิเธียม[ 101 ]
ความปลอดภัย
เนื่องจากกัมมันตภาพรังสี คูเรียมและสารประกอบของมันจึงต้องได้รับการจัดการในห้องปฏิบัติการที่เหมาะสมภายใต้การจัดการพิเศษ ในขณะที่คูเรียมเองส่วนใหญ่ปล่อยอนุภาคอัลฟาซึ่งถูกดูดซับโดยวัสดุทั่วไปบาง ๆ ผลิตภัณฑ์การสลายตัวบางส่วนของมันปล่อยรังสีเบตาและแกมมาในปริมาณมาก ซึ่งต้องใช้การป้องกันที่ซับซ้อนกว่า[ 54 ]หากบริโภค คูเรียมจะถูกขับออกภายในไม่กี่วันและมีเพียง 0.05% เท่านั้นที่ถูกดูดซึมเข้าสู่กระแสเลือด จากนั้นประมาณ 45% จะไปที่ตับ 45% ไปที่กระดูก และอีก 10% ที่เหลือจะถูกขับออก ในกระดูก คูเรียมจะสะสมอยู่ภายในส่วนต่อประสานกับไขกระดูกและไม่กระจายตัวอย่างมีนัยสำคัญเมื่อเวลาผ่านไป รังสีของมันทำลายไขกระดูกและทำให้การสร้างเม็ดเลือดแดง หยุดลง ครึ่งชีวิตทางชีวภาพของคูเรียมอยู่ที่ประมาณ 20 ปีในตับและ 50 ปีในกระดูก[ 54 ] [ 56 ]คูเรียมถูกดูดซึมเข้าสู่ร่างกายได้ดีกว่ามากผ่านทางการสูดดม และปริมาณรวมที่อนุญาตของ244 Cm ในรูปแบบที่ละลายได้คือ 0.3 μCi [ 15 ] การฉีดสารละลายที่ มี 242 Cm และ244 Cm เข้าทางหลอดเลือดดำในหนูทดลองทำให้เกิดเนื้องอกในกระดูกเพิ่ม ขึ้น และการสูดดมส่งเสริมให้เกิด มะเร็ง ปอดและตับ [ 54 ]
ไอโซโทปของคูเรียมมีอยู่ในเชื้อเพลิงนิวเคลียร์ใช้แล้วอย่างหลีกเลี่ยงไม่ได้ (ประมาณ 20 กรัม/ตัน) [ 102 ]ไอโซโทป245 Cm– 248 Cm มีเวลาการสลายตัวหลายพันปีและต้องถูกกำจัดออกเพื่อทำให้เชื้อเพลิงเป็นกลางสำหรับการกำจัด[ 103 ]กระบวนการดังกล่าวเกี่ยวข้องกับหลายขั้นตอน โดยคูเรียมจะถูกแยกออกก่อนแล้วจึงแปลงโดยการระดมยิงนิวตรอนในเครื่องปฏิกรณ์พิเศษให้เป็นนิวไคลด์ที่มีอายุสั้น กระบวนการนี้การเปลี่ยนแปลงทางนิวเคลียร์แม้ว่าจะมีการบันทึกไว้อย่างดีสำหรับธาตุอื่นๆ แต่ก็ยังอยู่ระหว่างการพัฒนาสำหรับคูเรียม[ 26 ]
บรรณานุกรม
- กรีนวูด, นอร์แมน เอ็น. ; เอิร์นชอว์, อลัน (1997). เคมีของธาตุ (ฉบับที่ 2). บัตเตอร์เวิร์ธ-ไฮเนมันน์. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN 978-0-08-037941-8.
- Holleman, Arnold F. และ Wiberg, Nils Lehrbuch der Anorganischen Chemie , ฉบับที่ 102, de Gruyter, Berlin 2007, ISBN 978-3-11-017770-1.
- Penneman, RA และ Keenan TK เคมีรังสีของอะเมริเซียมและคูเรียม , มหาวิทยาลัยแคลิฟอร์เนีย, ลอสอาลามอส, แคลิฟอร์เนีย, 1960
ลิงก์ภายนอก
- คูเรียมในตารางธาตุแห่งวิดีโอ (มหาวิทยาลัยนอตติงแฮม)
- ฐานข้อมูลสารอันตรายของ NLM – คูเรียม, สารกัมมันตรังสี
สรุปเนื้อหา
ข้อมูลสำคัญจากบทความ
ข้อมูลสำคัญเกี่ยวกับ คูเรียม
คิวเรียม เป็น ธาตุเคมีสังเคราะห์ มี สัญลักษณ์ Cm และ เลขอะตอม 96 ธาตุแอคติไนด์ทรานส์ยูเรเนียมนี้ได้รับการตั้งชื่อตามนักวิทยาศาสตร์ผู้มีชื่อเสียง มารี และ ปิแอร์ คิวรี...
ประวัติศาสตร์
คูเรียมได้ รับการสังเคราะห์ แยก และระบุโดยเจตนาเป็นครั้งแรกในปี พ.ศ. 2487 ที่ มหาวิทยาลัยแคลิฟอร์เนีย เบิร์กลีย์ โดย Glenn T. Seaborg , Ralph A. James และ Albert Ghiorso ในการทดลองของพวกเขา พวกเขาใช้ ไซโคลตรอน ขนาด60 นิ้ว (150 ซม.) [ 7 ]
ทางกายภาพ
คูเรียมเป็นธาตุสังเคราะห์กัมมันตรังสี เป็นโลหะแข็งและหนาแน่น มีลักษณะสีเงินขาว และมีคุณสมบัติทางกายภาพและเคมีคล้ายกับ แกโดลิเนียม จุดหลอมเหลวของคูเรียมอยู่ที่ 1344 °C ซึ่งสูงกว่าธาตุเนปทูเนียม (637 °C) พลูโทเนียม (639 °C) และอะเมริเซียม (1176 °C) อย่างมาก...
เคมี
ไอออนคิวเรียมในสารละลายเกือบทุกครั้ง จะ มี สถานะออกซิเดชัน +3 ซึ่งเป็นสถานะออกซิเดชันที่เสถียรที่สุดสำหรับคิวเรียม [ 28 ] สถานะออกซิเดชัน +4 พบได้ส่วนใหญ่ในเฟสของแข็งบางชนิด เช่น CmO 2 และ CmF 4 [ 29 ] [ 30 ] คิวเรียม(IV)...
