กลับไปหน้าบทความ

อ่าน 6 นาที

เทลลูโรฟีน

เท ลลูโรฟีนเป็นกลุ่มของสารประกอบออร์กาโนเทลลูเรียมที่ได้มาจากสารประกอบหลักเทลลูโรฟีนซึ่งมีสูตรทางเคมีคือ C₄H₄Te

เทลลูโรฟีน

เท ลโรฟีนเป็นกลุ่มของสารประกอบออร์กาโนเทลลูเรียมที่ได้มาจากสารประกอบหลักเทลลูโรฟีนซึ่งมีสูตรทางเคมี C₄H₄Te

สังเคราะห์

เตตระฟีนิลเทลลูโรฟีนถูกเตรียมขึ้นในปี พ.ศ. 2504 โดย Braye และคณะ[ 1 ] [ 2 ]โดยปฏิกิริยาของ1,4-ไดลิธิโอเตตระฟีนิลบิวทาไดอีนกับเทลลูเรียมเตตระคลอไรด์ เตตระฟีนิลเทลลูโรฟีนเป็นของแข็งสีเหลืองส้ม มีจุดหลอมเหลว 239-239.5  °C สารประกอบเดียวกันนี้ได้มาจาก 1,4-ไดไอโอโดเตตระฟีนิลบิวทาไดอีนและลิเธียมเทลลูไรด์ด้วยผลผลิต 82% [ 1 ] [ 3 ]

ในปี พ.ศ. 2509 เทลลูโรฟีน ที่ไม่มีหมู่แทนที่ ถูกเตรียมขึ้นโดยปฏิกิริยาของโซเดียมเทลลูไรด์กับไดอะเซทิลีนวิธีนี้สามารถนำไปใช้ทั่วไปในการเตรียมอนุพันธ์ 2,5 ของเทลลูโรฟีนได้โดยการเลือกสารตั้งต้นไดอะเซทิลีนที่มีหมู่แทนที่ที่เหมาะสม[ 4 ] [ 3 ] [ 5 ]

การสังเคราะห์ที่ได้รับการปรับปรุง

การบำบัด 1,1-ไดโบรโม-1-เอน-3-ไอน์ด้วยโซเดียมเทลลูไรด์จะให้เทลลูโรฟีนที่มีฟังก์ชันหลากหลาย[ 6 ] [ 7 ]

ปฏิกิริยาได้รับอิทธิพลอย่างมากจากตัวทำละลาย เช่น ส่วนผสมของ DMF และt - BuOH

การสังเคราะห์เทลลูโรฟีนที่มีหมู่ฟังก์ชัน 2,4 สองหมู่

การเกิดวงแหวนของแชลโคเจโนอีน ที่เร่งปฏิกิริยาด้วยทองแดงจะให้ แชลโคเจโนฟีนที่ถูกแทนที่ที่ตำแหน่ง 3 ซึ่งสามารถทำการฟังก์ชันเพิ่มเติมได้โดยใช้กรดบอโรนิกผ่านการเชื่อมต่อซูซูกิที่ เร่งปฏิกิริยาด้วยแพลเลเดียม [ 8 ]

5.05 สัปดาห์ที่ 4

โครงสร้าง

รูปทรงเรขาคณิตของเทลลูโรฟีนได้รับการกำหนดครั้งแรกในปี 1973 โดยใช้สเปกโทรสโกปีไมโครเวฟและได้รับการปรับปรุงเพิ่มเติมผ่านการศึกษาการเลี้ยวเบนของรังสีเอกซ์[ 9 ] พบว่าพันธะ Te C มีความยาว 2.046 Å ซึ่งยาวกว่าของซีลีโนฟีน นอกจากนี้ มุม C Te C ได้รับการกำหนดไว้ที่ 82° ซึ่งเล็กกว่าที่พบในซีลีโนฟีนซึ่งเป็นข้อสังเกตที่เกิดจากขนาดที่ใหญ่กว่าของอะตอมเทลลูเรียม ผลการค้นพบเหล่านี้ยังสอดคล้องกับความเป็นอะโร มาติก ของซีลีโนฟีนที่มากกว่าของเทลลูโรฟีน ในบรรดาสารประกอบ ที่คล้ายคลึงกัน ลำดับของความเป็นอะโรมาติกที่ลดลงได้รับการพิสูจน์แล้วว่าเป็น: เบนซีน > ไทโอฟีน > ซีลีโนฟีน > เทลลูโรฟีน > ฟิวแร[ 3 ] [ 10 ]

ปฏิกิริยา

การเชื่อมต่อไขว้

เทลลูโรฟีนที่ถูกแทนที่ด้วยฮาไลด์มีส่วนร่วมในปฏิกิริยาครอสคัปปลิงที่เร่งปฏิกิริยาโดยโลหะ[ 8 ] [ 11 ] เทลลูโรฟีนที่ถูกแทนที่ด้วยเพอร์ ฟลูออโรอะริลเกิดขึ้นจากการเชื่อมต่อแบบสติลเล[ 11 ]

เทย์เลอร์ เทลลูโรฟีน

การเชื่อมต่อแบบครอสคัปปลิงที่เร่งปฏิกิริยาด้วยโลหะเพื่อสังเคราะห์เทลลูโรฟีนที่มีฟังก์ชัน 3 ต้องใช้ 3-โบรโม- หรือ 3-ไอโอโด-เทลลูโรฟีน ซึ่งการสังเคราะห์อาจซับซ้อน[ 6 ] [ 7 ]

ความเป็นกรดของลูอิส

ตัวรับแอนไอออนบิสเทลลูโรฟีนที่เชื่อมโยงกับเอทินิลีน[ 11 ]

บิสเทลลูโรฟีนสร้างสารเชิงซ้อนกับเฮไลด์ ซึ่งแสดงให้เห็นถึง ลักษณะ ความเป็นกรดของลูอิสการจับตัวของคลอไรด์กับ 2,5-บิส[(เพอร์ฟลูออโร)อะริล]เทลลูโรฟีนมีค่าคงที่การเชื่อมโยง ( K ) เท่ากับ 310  ±  20  L  mol −1 [ 11 ]

รีดอกซ์

เทลลูโรฟีนจะเกิดปฏิกิริยาการเติมออกซิเดชันของฮาโลเจนเพื่อให้ได้อนุพันธ์ Te(IV) ปฏิกิริยาจะย้อนกลับได้ด้วยรังสี UV [ 12 ] [ 13 ]เทลลูโรฟีนสามารถถูกออกซิไดซ์ด้วยไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์เพื่อให้ได้ออกไซด์:

การกำจัดฮาโลเจนด้วยการลดแสงโดยใช้ 2,5-ไดฟีนิลเทลลูโรฟีน (PT) [ 13 ]
การสังเคราะห์เทลลูโรฟีนที่ละลายน้ำได้ (R = (OC H ) OCH ) [ 14 ]

การเปิดวงแหวนออกซิเดชันของ 2,5-ไดฟีนิลเทลลูโรฟีน (PT) ด้วยเมตา -คลอโรเปอร์ออกซีเบนโซอิกแอซิด (mCPBA) [ 15 ]

โพลิเมอร์

โพลี-3-อัลคิลเทลลูโรฟีน (P3ATe) สามารถได้มาจากการพอลิเมอไรเซชันแบบถ่ายโอนตัวเร่งปฏิกิริยา (CTP) [ 16 ] [ 17 ] CTP เป็นเส้นทางสำคัญในการสังเคราะห์พอลิเมอร์ที่มีการกระจายน้ำหนักโมเลกุลแคบและกลุ่มปลายที่กำหนดไว้อย่างดี[ 18 ]แต่ในปี 2013 พบว่าการใช้เงื่อนไข CTP สำหรับการสังเคราะห์ P3ATe ทำให้ได้พอลิเมอร์ที่มีน้ำหนักโมเลกุลต่ำและการกระจายตัวกว้าง เพื่อให้ได้ P3ATe ที่มีการกระจายตัวแคบ ผู้เขียนได้ตรวจสอบเงื่อนไขที่เหมาะสมโดยใช้การศึกษาจลนศาสตร์และการคำนวณ DFT พบว่าจากการทดลองพบว่าโซ่ข้างแบบแตกแขนงมีบทบาทสำคัญต่ออัตราการพอลิเมอไรเซชันและคุณภาพของพอลิเมอร์ เพื่อลดผลกระทบนี้ จึงได้สังเคราะห์โมโนเมอร์ที่มีโซ่ข้างอื่นๆ ที่หลากหลาย จากผลการศึกษาพบว่า การย้ายกิ่งเอทิลออกจากเฮเทอโรไซเคิลไปยังตำแหน่งที่ห่างออกไปมากขึ้น เช่น ตำแหน่งที่ 3 และ 4 ส่งผลให้อัตราการเกิดพอลิเมอไรเซชันและการควบคุมดีขึ้น ทำให้ได้ P3ATe ที่มีค่าการกระจายตัวของโมเลกุล แคบ และน้ำหนักโมเลกุลสูง การปรับปรุงนี้เกิดจากการไม่มีสิ่งกีดขวางทางสเตอริกนอกจากนี้ยังพบว่า การย้ายจุดแตกกิ่งออกจากเฮเทอโรไซเคิลทำให้เกิดการเลื่อนไปทางสีแดงในการดูดกลืนแสง ซึ่งเกิดจากการลดลงของระดับการบิด ส่งผลให้การเชื่อมต่อระหว่างโครงสร้างหลักของเทลลูโรฟีนเพิ่มขึ้น

การสังเคราะห์ P3TeV โดยใช้การเชื่อมต่อ Stille [ 19 ]

โคพอลิเมอร์เทลลูโรฟีน-ไวนิลีนสามารถได้มาจากการคัปปลิ้งแบบสติลเลของ 2,5-ไดโบรโม-3-โดเดซิลเทลลูโรฟีนและ (E)-1,2-บิส(ไตรบิวทิลสแตนนิล)เอทิลีน ส่งผลให้ได้ P3TeV ในอัตราผลผลิต 57% โดยมี M ประมาณ 10 kDaและค่าโพลีดิสเพอร์ซิตี้ 2.4 [ 19 ]จากการสังเคราะห์อะนาล็อกของไทโอฟีนและซีลีโนฟีน พบว่ามีการลดลงของช่องว่างแถบแสงอันเป็นผลมาจากการทำให้ LUMO มีเสถียรภาพ ส่งผลให้ P3TeV มีช่องว่างแถบแสงขนาดเล็กที่ 1.4 eV จากการสร้างทรานซิสเตอร์สนามไฟฟ้าอินทรีย์ (OFETs) พบว่าพอลิเมอร์ซีลีโนฟีนมีความคล่องตัวของประจุสูงสุด และอะนาล็อกของเทลลูเรียมไม่ได้ทำให้ความคล่องตัวเพิ่มขึ้น แม้ว่าเทลลูเรียมจะมีขนาดใหญ่กว่า และมีความเป็นไปได้ที่จะเกิดปฏิกิริยาระหว่างสายโซ่ Te-Te ที่ใกล้ชิดกันมากขึ้น ซึ่งเป็นผลมาจากความสามารถในการละลายต่ำของ P3TeV ส่งผลให้การสร้างฟิล์มไม่ดี ดังนั้น ผู้เขียนจึงตั้งข้อสังเกตว่างานวิจัยในอนาคตควรเกี่ยวข้องกับการปรับเปลี่ยนสายโซ่ด้านข้างเพื่อเพิ่มความสามารถในการละลาย

คุณสมบัติทางอิเล็กโทรออปติก

เทลลูโรฟีนที่ถูกแทนที่ด้วยพินาคอลบอโรเนตเรืองแสง

มีการรายงานคุณสมบัติทางแสงของเทลลูโรฟีน[ 20 ]ในปี 2014 Rivard และคณะได้รายงานการเรืองแสงของเทลลูโรฟีนที่ถูกแทนที่ด้วยพินาคอลบอโรเนตที่อุณหภูมิห้อง[ 21 ]พบว่าการเรืองแสงเกิดจากการรวมตัวกัน เนื่องจากเทลลูโรฟีนไม่ปล่อยแสงเมื่อละลายในสารละลาย THF [ 22 ] [ 23 ]

เมื่อเปรียบเทียบกับไทโอฟีน เทลลูโรฟีนมีช่องว่างพลังงานแสงต่ำกว่า ระดับ LUMO ต่ำกว่าอย่างมาก และมีความคล่องตัวของตัวนำประจุสูงกว่า ซึ่งแตกต่างจากสารประกอบอะนาล็อกที่มีกำมะถันและซีลีเนียม โดยพบว่าสถานะไตรเพล็ตมีพลังงานสูงกว่าประมาณ 1 eV

2,5-ไดอาริลเทลลูโรฟีนที่มีหมู่ให้และรับอิเล็กตรอน[ 23 ]
ดึงข้อมูลมาจาก " https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Tellurophenes&oldid=1360652406 "

สรุปเนื้อหา

ข้อมูลสำคัญจากบทความ

ข้อมูลสำคัญเกี่ยวกับ เทลลูโรฟีน

เท ลลูโรฟีนเป็นกลุ่มของสารประกอบออร์กาโนเทลลูเรียมที่ได้มาจากสารประกอบหลักเทลลูโรฟีนซึ่งมีสูตรทางเคมีคือ C₄H₄Te

สังเคราะห์

เตตระฟีนิลเทลลูโรฟีนถูกเตรียมขึ้นในปี พ.ศ. 2504 โดย Braye และคณะ [ 1 ] [ 2 ] โดยปฏิกิริยาของ 1,4-ไดลิธิโอเตตระฟีนิลบิว ทาไดอีน กับเทลลูเรียมเตตระคลอไรด์ เตตระฟีนิลเทลลูโรฟีนเป็นของแข็งสีเหลืองส้ม มีจุดหลอมเหลว 239-239.

โครงสร้าง

รูปทรงเรขาคณิตของเทลลูโรฟีนได้รับการกำหนดครั้งแรกในปี 1973 โดยใช้ สเปกโทรสโกปีไมโครเวฟ และได้รับการปรับปรุงเพิ่มเติมผ่านการศึกษา การเลี้ยวเบนของรังสีเอกซ์ [ 9 ] พบว่าพันธะ Te – C มีความยาว 2.

การเชื่อมต่อไขว้

เทลลูโรฟีนที่ถูกแทนที่ด้วยฮาไลด์มีส่วนร่วมในปฏิกิริยาครอสคัปปลิงที่เร่งปฏิกิริยาโดยโลหะ [ 8 ] [ 11 ] เทลลูโรฟีนที่ถูกแทนที่ด้วยเพอร์ ฟลูออโรอะ ริลเกิดขึ้นจาก การเชื่อมต่อแบบสติล เล [ 11 ]