อ่าน 5 นาที
คาร์บอนิเลชัน
ใน ทางเคมี คา ร์บอนิเลชัน หมายถึง ปฏิกิริยา ที่นำ คาร์บอนมอนอกไซด์ (CO) เข้าสู่ สารตั้งต้น อินทรีย์ และ อนินทรีย์ คาร์บอนมอนอกไซด์มีอยู่มากมายและมีปฏิกิริยาที่สะดวก...
คาร์บอนิเลชัน
ในทางเคมีคาร์บอนิเลชันหมายถึงปฏิกิริยาที่นำคาร์บอนมอนอกไซด์ (CO) เข้าสู่ สารตั้งต้น อินทรีย์และอนินทรีย์คาร์บอนมอนอกไซด์มีอยู่มากมายและมีปฏิกิริยาที่สะดวก จึงถูกใช้กันอย่างแพร่หลายเป็นสารตั้งต้นในเคมีอุตสาหกรรม[ 1 ]คำว่าคาร์บอนิเลชันยังหมายถึงการออกซิเดชันของโซ่ข้างของโปรตีน ด้วย
เคมีอินทรีย์
สารเคมีอินทรีย์ที่มีประโยชน์ในอุตสาหกรรมหลายชนิดถูกเตรียมโดยปฏิกิริยาคาร์บอนิลเลชัน ซึ่งเป็นปฏิกิริยาที่มีความเลือกสูง ปฏิกิริยาคาร์บอนิลเลชันจะสร้าง สารประกอบ คาร์บอ นิลอินทรีย์ กล่าว คือ สารประกอบที่มีหมู่ฟังก์ชันC=O เช่นอัลดีไฮด์ ( R−CH=O ) กรดคาร์บอกซิลิก ( R−C(=O)OH ) และเอสเทอร์ ( R−C(=O)O−R' ) [ 2 ] [ 3 ]ปฏิกิริยาคาร์บอนิลเลชันเป็นพื้นฐานของปฏิกิริยาหลายประเภท รวมถึงปฏิกิริยาไฮโดรฟอร์มิเลชันและปฏิกิริยาเรปเป้ ปฏิกิริยาเหล่านี้ต้องการตัวเร่งปฏิกิริยาโลหะ ซึ่งจะจับและกระตุ้น CO [ 4 ]กระบวนการเหล่านี้เกี่ยวข้องกับสารเชิงซ้อนอะซิลของโลหะ ทรานซิ ชันเป็นตัวกลาง แนวคิดส่วนใหญ่ได้รับการพัฒนาโดยWalter Reppe
ไฮโดรฟอร์มิเลชัน
ปฏิกิริยาไฮโดรฟอร์มิเลชันเกี่ยวข้องกับการเติมคาร์บอนมอนอกไซด์และไฮโดรเจนลงในสารประกอบอินทรีย์ไม่อิ่มตัว ซึ่งโดยทั่วไปคือแอลคีนผลิตภัณฑ์ที่ได้โดยทั่วไปคือแอลดีไฮด์:
- RCH=CH2 H2 CO → RCH −CH −CHO
ปฏิกิริยานี้ต้องการตัวเร่งปฏิกิริยา โลหะ ที่จับกับ CO ทำให้เกิดสารประกอบโลหะคาร์บอนิล ขั้นกลาง กรดคาร์บอกซิลิกหลายชนิดที่ใช้กันทั่วไป เช่น กรดโพรพิโอนิก กรดบิวทิริก กรดวาเลริก เป็นต้น รวมถึงแอลกอฮอล์หลายชนิดที่ใช้กันทั่วไป เช่น โพรพานอล บิวทานอล อะมิลแอลกอฮอล์ ได้มาจากอัลดีไฮด์ที่ผลิตโดยกระบวนการไฮโดรฟอร์มิเลชัน ด้วยวิธีนี้ ไฮโดรฟอร์มิเลชันจึงเป็นประตูสู่การเปลี่ยนจากแอลคีนไปเป็นสารประกอบออกซิเจน
การกำจัดคาร์บอนิล
คาร์บอนิลอินทรีย์จำนวนน้อยจะเกิดการดีคาร์บอนิเลชัน โดยธรรมชาติ แต่สามารถกระตุ้นให้เกิดการดีคาร์บอนิเลชันได้โดยใช้ตัวเร่งปฏิกิริยาที่เหมาะสม การเปลี่ยนแปลงทั่วไปอย่างหนึ่งคือการเปลี่ยนอัลดีไฮด์เป็นอัลเคน ซึ่งมักจะเร่งปฏิกิริยาโดยสารประกอบเชิงซ้อนของโลหะ: [ 5 ]
- RCHO → RH + CO
ตัวเร่งปฏิกิริยาเพียงไม่กี่ชนิดเท่านั้นที่มีประสิทธิภาพสูงหรือมีขอบเขตการใช้งานที่กว้างขวาง[ 6 ]
กรดอะซิติกและอะซิติกแอนไฮไดรด์
การประยุกต์ใช้คาร์บอนิลเลชันในระดับใหญ่ ได้แก่กระบวนการผลิตกรดอะซิติกของมอนซานโตและกระบวนการคาติวาซึ่งแปลงเมทานอลเป็นกรดอะซิติกในกระบวนการอุตสาหกรรมหลักอีกประการหนึ่งอะซิติกแอนไฮไดรด์ถูกเตรียมโดยคาร์บอนิลเลชันที่เกี่ยวข้องของเมทิลอะซิเตต[ 7 ]
คาร์บอนิลเลชันแบบออกซิเดชัน
ไดเมทิลคาร์บอเนตและไดเมทิลออกซาเลตผลิตในระดับอุตสาหกรรมโดยใช้คาร์บอนมอนอกไซด์และสารออกซิไดซ์ ซึ่งในทางปฏิบัติถือเป็นแหล่งกำเนิดของCO 2+ : [ 2 ]
- 4 CH OH + O + 2 CO → 2(CH O) CO + 2 H O
การคาร์บอนิเลชันแบบออกซิเดชันของเมทานอลถูกเร่งปฏิกิริยาโดยเกลือทองแดง(I) ซึ่งก่อให้เกิด สารเชิงซ้อน คาร์บอนิลชั่วคราว[ 8 ]สำหรับการคาร์บอนิเลชันแบบออกซิเดชันของแอลคีน จะใช้สารเชิงซ้อนแพลเลเดียม
ไฮโดรคาร์บอกซิเลชัน, ไฮดรอกซีคาร์บอนิเลชัน และไฮโดรเอสเทอริฟิเคชัน
ในการไฮโดรคาร์บอกซิเลชันอัลคีนและอัลไคน์เป็นสารตั้งต้น วิธีนี้ใช้ในการผลิตกรดโพรพิโอนิกจากเอทิลีนโดยใช้คาร์บอนิลนิกเกิลเป็นตัวเร่งปฏิกิริยา: [ 2 ]
- RCH=CH + H O + CO → RCH −CH CO H
ปฏิกิริยาข้างต้นยังเรียกว่าไฮดรอกซีคาร์บอนิเลชันซึ่งในกรณีนี้ไฮโดรคาร์บอกซิเลชันหมายถึงการแปลงสุทธิแบบเดียวกันกรดอะคริลิกเคยถูกเตรียมขึ้นโดยไฮโดรคาร์บอกซิเลชันของอะเซทิลีนเป็นหลัก[ 9 ]
รูปแบบที่หายากของเคมีข้างต้นเกี่ยวข้องกับการใช้คาร์บอนไดออกไซด์แทน CO และH แทนน้ำ: [ 10 ]
- คชั่วโมง CH=CH + ชั่วโมง + CO → C ชั่วโมง CH −CH CO ชั่วโมง
ไฮโดรเอสเทอริฟิเคชันคล้ายกับไฮโดรคาร์บอกซิเลชัน แต่ใช้แอลกอฮอล์แทนน้ำ[ 11 ]ตัวอย่างเช่น คาร์โบเมทอกซิเลชันของเอทิลีนให้เมทิลโพรพิโอเนต[ 12 ]
- CH≡CH + CO + CH OH → CH −CH −C(=O)−OCH
เมทิลโพรพิโอเนตเป็นสารตั้งต้นของเมทิลเมทาคริเลต ซึ่ง เป็นโมโนเมอร์ที่มีความสำคัญทางการค้ากระบวนการนี้ถูกเร่งปฏิกิริยาโดยตัวเร่งปฏิกิริยาของเฮอร์มันน์Pd [ C H (CH PBu-t ) ]
อัลคิล เบนซิล ไวนิล อะริล และอัลลิลเฮไลด์ยังสามารถเกิดคาร์บอนิลเลชัน ได้เมื่อมีคาร์บอนมอนอกไซด์และตัวเร่งปฏิกิริยาที่เหมาะสม เช่นผงแมงกานีสเหล็กหรือนิกเกล[ 13 ]
ในการสังเคราะห์ไอบูโพรเฟน ในระดับอุตสาหกรรม แอลกอฮอล์เบนซิลิกจะถูกแปลงเป็นกรดอะริลอะซิติกที่ สอดคล้องกัน ผ่านการคาร์บอนิเลชันที่เร่งปฏิกิริยาโดย Pd: [ 2 ]
- ArCH(CH )OH + CO → ArCH(CH )COOH
คาร์บอนิเลชันของโคช
ปฏิกิริยาKochเป็นกรณีพิเศษของปฏิกิริยาไฮโดรคาร์บอกซิเลชันที่ไม่ต้องอาศัยตัวเร่งปฏิกิริยาโลหะ แต่กระบวนการนี้จะถูกเร่งปฏิกิริยาโดยกรดแก่ เช่นกรดซัลฟิวริกหรือการรวมกันของกรดฟอสฟอริกและโบรอนไตรฟลูออไรด์ปฏิกิริยานี้ไม่ค่อยเหมาะสมกับแอลคีนแบบง่าย การสังเคราะห์กรดไกลโคลิก ในระดับอุตสาหกรรม ทำได้ด้วยวิธีนี้: [ 14 ]
- CH O + CO + H O → HOCH COOH
การเปลี่ยนไอโซบิวทีนเป็นกรดพิวาลิกก็เป็นตัวอย่างที่น่าสนใจเช่นกัน:
- (CH ) C=CH + H O +CO → (CH ) C−COOH
ไฮโดรคาร์บอนบางชนิดเกิดปฏิกิริยานี้ได้ หากเกิดเป็นคาร์โบแคตไอออน ตติย ภูมิ[ 15 ] [ 16 ]
ฟอร์เมตและฟอร์มาไมด์
เมทานอลจะถูกแปลงเป็นเมทิลฟอร์เมตโดยการคาร์บอนิเลชันในที่ที่มีเบส ที่แรง : [ 17 ]
- CH OH + CO → HCO CH
ในภาคอุตสาหกรรม ปฏิกิริยานี้จะเกิดขึ้นในเฟสของเหลวภายใต้ความดันสูง สภาวะปฏิกิริยาทั่วไปคือ 80 °C และ 40 atm เบสที่ใช้กันอย่างแพร่หลายที่สุดคือโซเดียมเมทอกไซด์การไฮโดรไลซิสของเมทิลฟอร์เมตจะให้กรดฟอร์มิก:
- HCO CH + H O → HCOOH + CH OH
การไฮโดรไลซิสและการแอมโมเนียไลซิสของเมทิลฟอร์เมตจะให้กรดฟอร์มิกและฟอร์มาไมด์ตามลำดับ ไดเมทิลฟอร์มาไมด์ซึ่งเป็นตัวทำละลายเชิงพาณิชย์นั้นผลิตขึ้นในอุตสาหกรรมโดยการคาร์บอนิเลชันของไดเมทิลอะมีน[ 18 ]
- (CH3 2 + CO → (CH ) NCHO
การเติมฟอสเจน
วิธีการทางอุตสาหกรรมหลักสำหรับการคาร์บอนิเลชันเกี่ยวข้องกับการใช้ฟอสจีน (COCl ) ไดอัลคิลคาร์บอเนตถูกสร้างขึ้นด้วยวิธีนี้ ดังที่แสดงโดยการฟอสจีนของเอทานอลเพื่อให้ได้ไดเอทิลคาร์บอเนต : [ 8 ]
- 2 CH CH OH +COCl → (CH CH O) CO + 2 HCl
คาร์บอนิเลชันในเคมีอนินทรีย์
โลหะคาร์บอนิลสารประกอบที่มีสูตรM(CO) L (M = โลหะ; L = ลิแกนด์ อื่นๆ ) เตรียมได้จากการคาร์บอนิเลชันของโลหะทรานซิชัน ผงเหล็กและนิกเกลทำปฏิกิริยาโดยตรงกับ CO เพื่อให้ได้Fe(CO) และNi(CO) ตามลำดับ โลหะอื่นๆ ส่วนใหญ่สร้างคาร์บอนิลได้น้อยกว่าโดยตรง เช่น จากออกไซด์หรือเฮไลด์ โลหะคาร์บอนิลถูกนำมาใช้กันอย่างแพร่หลายในฐานะตัวเร่งปฏิกิริยาในกระบวนการไฮโดรฟอร์มิเลชันและกระบวนการ Reppe ที่กล่าวถึงข้างต้น[ 19 ] สารประกอบอนินทรีย์ที่มีลิแกนด์ CO ก็สามารถเกิดการดี คาร์บอนิเลชันได้เช่นกัน ซึ่งมักจะผ่านปฏิกิริยาเคมีแสง
สรุปเนื้อหา
ข้อมูลสำคัญจากบทความ
ข้อมูลสำคัญเกี่ยวกับ คาร์บอนิเลชัน
ใน ทางเคมี คา ร์บอนิเลชัน หมายถึง ปฏิกิริยา ที่นำ คาร์บอนมอนอกไซด์ (CO) เข้าสู่ สารตั้งต้น อินทรีย์ และ อนินทรีย์ คาร์บอนมอนอกไซด์มีอยู่มากมายและมีปฏิกิริยาที่สะดวก...
เคมีอินทรีย์
สารเคมีอินทรีย์ที่มีประโยชน์ในอุตสาหกรรมหลายชนิดถูกเตรียมโดยปฏิกิริยาคาร์บอนิลเลชัน ซึ่งเป็นปฏิกิริยาที่มีความเลือกสูง ปฏิกิริยาคาร์บอนิลเลชันจะสร้าง สารประกอบ คาร์บอ นิลอินทรีย์ กล่าว คือ สารประกอบที่มี หมู่ฟังก์ชัน C=O เช่น อัลดีไฮด์ ( R−CH=O )...
ไฮโดรฟอร์มิเลชัน
ปฏิกิริยาไฮโดรฟอร์มิเลชัน เกี่ยวข้องกับการเติมคาร์บอนมอนอกไซด์และ ไฮโดรเจน ลงในสารประกอบอินทรีย์ไม่อิ่มตัว ซึ่งโดยทั่วไปคือ แอลคีน ผลิตภัณฑ์ที่ได้โดยทั่วไปคือแอลดีไฮด์:
การกำจัดคาร์บอนิล
คาร์บอนิลอินทรีย์จำนวนน้อยจะเกิด การดีคาร์บอนิเลชัน โดยธรรมชาติ แต่สามารถกระตุ้นให้เกิดการดีคาร์บอนิเลชันได้โดยใช้ตัวเร่งปฏิกิริยาที่เหมาะสม การเปลี่ยนแปลงทั่วไปอย่างหนึ่งคือการเปลี่ยนอัลดีไฮด์เป็นอัลเคน ซึ่งมักจะเร่งปฏิกิริยาโดยสารประกอบเชิงซ้อนของโลหะ: [ 5 ]
