สารประกอบไดอะโซเนียม

สารประกอบไดอะโซเนียมหรือเกลือไดอะโซเนียมเป็นกลุ่มของสารประกอบอินทรีย์ ที่มี หมู่ฟังก์ชัน ร่วมกันคือ [ R−N + ≡N]X −โดยที่ R สามารถเป็นหมู่สารอินทรีย์ใดๆ ก็ได้ เช่นแอลคิลหรืออะริลและ X เป็นแอนไอออนอนินทรีย์หรืออินทรีย์ เช่นเฮไลด์สารประกอบหลักซึ่ง R คือไฮโดรเจน คือ ไดอะเซนิลเลียม
โครงสร้างและคุณสมบัติทั่วไป
อนุพันธ์ของอะรีน
จากการวิเคราะห์ผลึกด้วยรังสีเอกซ์ พันธะ C −N + ≡Nจะเป็นเส้นตรงในเกลือไดอะโซเนียมทั่วไป ระยะห่างของพันธะ N + ≡Nในเบนเซนไดอะโซเนียมเตตระฟลูออโรโบเรตคือ 1.083(3) Å [ 1 ]ซึ่งเกือบจะเหมือนกับโมเลกุลไดไนโตรเจน (N≡N)
ค่าคงที่พลังงานอิสระเชิงเส้น σ และ σ บ่งชี้ว่าหมู่ไดอะโซเนียมเป็นหนึ่งในหมู่แทนที่ที่ดึงอิเล็กตรอนได้แรงที่สุดเท่าที่รู้จัก ดังนั้น ฟีนอลและกรดเบนโซอิกที่ถูกแทนที่ด้วยไดอะโซเนียมจึงมีค่า p K ลดลงอย่างมาก เมื่อเทียบกับคู่ที่ไม่ถูกแทนที่ ค่า p K ของโปรตอนฟีนอลของ 4-ไฮดรอกซีเบนซีนไดอะโซเนียมคือ 3.4 [ 2 ]เทียบกับ 9.9 สำหรับฟีนอลเอง กล่าวอีกนัยหนึ่ง หมู่ไดอะโซเนียมจะเพิ่มค่าคงที่การแตกตัวเป็นไอออนK (เพิ่มความเป็นกรด) เป็นล้านเท่า นอกจากนี้ยังทำให้เกลืออะเรนไดอะโซเนียมมีปฏิกิริยาลดลงเมื่อมีหมู่ที่ให้อิเล็กตรอนอยู่บนวงแหวนอะโรมาติก[ 3 ]
ความเสถียรของเกลืออะเรเนไดอะโซเนียมมีความไวต่อไอออนคู่มาก[ 4 ]เบนเซนไดอะโซเนียมคลอไรด์นั้นระเบิดได้อันตราย[ 5 ]ในขณะที่เบนเซนไดอะโซเนียมเตตระฟลูออโรโบเรตนั้นไม่ไวต่อแรงกระแทก[ 6 ] [ 7 ]
อนุพันธ์ของแอลเคน
โดยทั่วไปแล้วเกลืออัลคาเนไดอะโซเนียมไม่มีความสำคัญในการสังเคราะห์เนื่องจากปฏิกิริยาที่รุนแรงและควบคุมไม่ได้ต่อการแทนที่หรือการกำจัด S 2/S 1/E1 อย่างไรก็ตาม แคตไอออนเหล่านี้มีความน่าสนใจในเชิงทฤษฎีสำหรับการศึกษาปฏิกิริยาเหล่านี้ นอกจากนี้ เมทิลไดอะโซเนียมคาร์บอกซิเลตยังเชื่อว่าเป็นสารตัวกลางในการเมทิลเลชันของกรดคาร์บอกซิลิกโดยไดอะโซมีเทนซึ่งเป็นการเปลี่ยนแปลงทั่วไป[ 8 ] [ 9 ]

ยกเว้นในกรณีของเมทิลไดอะโซเนียม การสูญเสียN2 สามารถเข้าถึงได้ในเชิงเอนทัลปีและเอื้ออำนวยในเชิงเอนโทรปี:
- [ CH N ] + → [ CH ] + + N , Δ H = +43 กิโลแคลอรี/โมล
- [ CH CH N ] + → [ CH CH ] + + N , Δ H = +11 กิโลแคลอรี/โมล
สำหรับเอทิลและแอล คาเนไดอะโซเนียมชนิดปฐมภูมิที่สูงกว่า การกำจัดไดอะโซเนียมจะเกิดขึ้นอย่างรวดเร็วที่อุณหภูมิห้องและไม่สามารถย้อนกลับได้เนื่องจากการสูญเสีย N2 10 ] สำหรับ แอลคาเนไดอะโซเนียมชนิดทุติยภูมิและตติยภูมิ การเปลี่ยนแปลงเอนทัลปีจะคำนวณได้ว่าใกล้เคียงกับศูนย์หรือเป็นลบ โดยมีอุปสรรคการกระตุ้นน้อยที่สุด ดังนั้น แอลคาเนไดอะโซเนียมชนิดทุติยภูมิและ (โดยเฉพาะอย่างยิ่ง) ชนิดตติยภูมิ จึงเป็นชนิดที่ไม่ถูกผูกมัดหรืออย่างดีที่สุดก็เป็นสารตัวกลางที่เกิดขึ้นเพียงชั่วครู่เท่านั้น[ 11 ]
pKaในน้ำของเมทิลไดอะโซเนียม ( [ CH N ] + ) คาดว่าจะน้อยกว่า 10 [ 12 ]
การตระเตรียม
กระบวนการสร้างสารประกอบไดอะโซเนียมเรียกว่า "ไดอะโซเทชัน" "ไดอะโซนิเอชัน" หรือ "ไดอะโซไทเซชัน" ปฏิกิริยานี้ได้รับการรายงานครั้งแรกโดยปีเตอร์ กรีสในปี 1858 ซึ่งต่อมาเขาได้ค้นพบปฏิกิริยาหลายอย่างของสารประกอบกลุ่มใหม่นี้ โดยทั่วไปแล้ว เกลือไดอะโซเนียมจะถูกเตรียมโดยการนำอะโรมาติกเอมีนมาทำปฏิกิริยากับไนตรัสและกรดเพิ่มเติม โดยปกติกรดไนตรัสจะถูกสร้างขึ้นแหล่งกำเนิด (ในขวดเดียวกัน) จากโซเดียมไนไตรต์และกรดแร่ส่วนเกิน( ปกติ โดร คลอริกในน้ำ, H₂SO₄ , p - หรือH [ BF₄ )
- ArNH + HNO + HX → [ ArN ] + X − + 2 H O

เกลือคลอไรด์ของแคตไอออนไดอะโซเนียม ซึ่งเตรียมจากอะนิลีน โซเดียมไนไตรต์ และกรดไฮโดรคลอริก ตามธรรมเนียมนั้น ไม่เสถียรที่อุณหภูมิห้อง และโดยทั่วไปจะเตรียมที่อุณหภูมิ 0–5 °C อย่างไรก็ตาม สามารถแยกสารประกอบไดอะโซเนียมออกมาเป็นเกลือเตตระฟลูออโรโบเรตหรือโทซิเลต ได้ [ 13 ]ซึ่งเป็นของแข็งที่เสถียรที่อุณหภูมิห้อง[ 14 ]มักนิยมให้เกลือไดอะโซเนียมอยู่ในสารละลาย แต่ก็มีแนวโน้มที่จะอิ่มตัวเกินไปผู้ปฏิบัติงานได้รับบาดเจ็บหรือถึงขั้นเสียชีวิตจากการตกผลึกของเกลือโดยไม่คาดคิดตามด้วยการระเบิด[ 15 ]
เนื่องจากอันตรายเหล่านี้ สารประกอบไดอะโซเนียมจึงมักไม่ถูกแยกออกมา แต่จะถูกนำมาใช้ในสถานที่แทนแนวทางนี้แสดงให้เห็นในการเตรียมสารประกอบอะรีนซัลโฟนิล: [ 16 ]
อีกทางเลือกหนึ่งคือ แคตไอออนไดอะโซที่เตรียมได้ง่ายสามารถถ่ายโอนไดอะโซเทชันไปยังอะมีนอื่นผ่าน ตัวกลาง ไตรอะซีน (เปรียบเทียบกับการถ่ายโอนไดอะโซ ) [ 17 ]
ปฏิกิริยา
เกลืออะเรเนไดอะโซเนียมเป็นรีเอเจนต์ที่มีความหลากหลายสูง[ 18 ]หลังจากการแทนที่อะโรมาติกแบบอิเล็กโทรฟิลิก เคมีไดอะโซเนียมเป็นกลยุทธ์ที่ใช้บ่อยที่สุดในการเตรียมสารประกอบอะโรมาติก
โดยทั่วไป เกลือไดอะโซเนียมสามารถเกิดปฏิกิริยาได้ 2 แบบ คือ การเติม รีดิวซ์ไปยังอะรีน ("การเชื่อมต่อไดอะโซ") และไฮดราซีนและการแทนที่กรณีหลังนี้ไม่ใช่ปฏิกิริยา S 1 หรือ S 2 แบบง่ายๆ แต่มีลักษณะเฉพาะคืออนุมูลอะริล[ 19 ]และแคตไอออน[ 3 ]
การเติมแบบรีดิวซ์
การเชื่อมต่อไดอะโซ
การใช้เกลือไดอะโซเนียมครั้งแรกและยังคงใช้เป็นหลักคือการเชื่อมต่ออะโซซึ่งถูกนำไปใช้ในการผลิตสีย้อมอะโซ [ 20 ] [ 21 ] ในบางกรณี ผ้าที่ย้อมกันน้ำจะถูกแช่ในสารละลายของสารประกอบไดอะโซเนียมในน้ำ จากนั้นจึงแช่ในสารละลายของตัวเชื่อมต่อ (วงแหวนที่มีอิเล็กตรอนมากซึ่งเกิดการแทนที่แบบอิเล็กโทรฟิลิก) ในกระบวนการนี้ สารประกอบไดอะโซเนียมจะถูกโจมตีโดย กล่าวคือ เชื่อมต่อกับสารตั้งต้นที่มีอิเล็กตรอนมาก เมื่อคู่พันธะเป็นอะรีน เช่น อะนิลีนและฟีนอล กระบวนการนี้เป็นตัวอย่างของการแทนที่อะโรมาติกแบบอิเล็กโทรฟิลิก :
- [ ArN ] + + Ar'H → ArN Ar' + H +
สีที่เข้มข้นของสีย้อมสะท้อนถึงการเชื่อมต่อ ที่ขยายออกไป สีย้อมเอโซที่นิยมคือสีเหลืองอะนิลีนซึ่งผลิตจากอะนิลีน [ 22 ] แนฟทาลีน-2-ออล (เบตา-แนฟทอล) ให้สีย้อมสีส้มแดงเข้มเมทิลออเรนจ์เป็นตัวอย่างของสีย้อมเอโซที่ใช้ในห้องปฏิบัติการเป็น ตัว บ่งชี้ค่า pH [ 22 ]
อะซีโตอะซิติกเอไมด์เป็นสารร่วมเชื่อมต่อที่สำคัญในเชิงพาณิชย์อีกประเภทหนึ่ง ดังที่แสดงให้เห็นโดยการเตรียมเม็ดสีเหลือง 12 ซึ่งเป็นเม็ดสีไดอาริไลด์[ 23 ]
ถึงไฮดราซีน
เกลือไดอะโซเนียมสามารถถูกรีดิวซ์ด้วยสแตนนัสคลอไรด์ SnCl₂ )เพื่อให้ได้ อนุพันธ์ ไฮดราซีน ที่สอดคล้องกัน ปฏิกิริยานี้มีประโยชน์อย่างยิ่งในการสังเคราะห์อินโดลของฟิชเชอร์สำหรับ สารประกอบ ทริปแทนและอินโดเมทาซินการใช้โซเดียมไดไทโอไนต์ดีกว่าสแตนนัสคลอไรด์ เนื่องจากเป็นสารรีดิวซ์ที่ราคาถูกกว่าและก่อให้เกิดปัญหาสิ่งแวดล้อมน้อยกว่า
การสร้างสารเชิงซ้อนโลหะ
ในปฏิกิริยากับสารประกอบเชิงซ้อนของโลหะ ไอออนไดอะโซเนียมมีพฤติกรรมคล้ายกับNO +ตัวอย่างเช่น สารประกอบเชิงซ้อนของโลหะที่มีวาเลนซ์ต่ำจะรวมเข้ากับเกลือไดอะโซเนียม สารประกอบเชิงซ้อนที่เป็นตัวอย่างได้แก่[ Fe(CO) (PPh ) (N Ph)] +และสารประกอบเชิงซ้อนไครัลที่โลหะFe (CO)(NO)(PPh )(N Ph) [ 24 ]
การเคลื่อนย้ายกลุ่มN
แคตไอออนอะเรเนไดอะโซเนียมเกิดปฏิกิริยาหลายอย่างซึ่ง กลุ่ม N ถูกแทนที่ด้วยกลุ่มหรือไอออนอื่น[ 25 ] [ 26 ] กระบวนการนี้เป็น ปฏิกิริยา การแทนที่อะโรมาติกแบบนิวคลีโอฟิลิก อย่างเป็นทางการ และเป็นพื้นฐานของปฏิกิริยาแซนด์เมเยอร์ปฏิกิริยาโกมเบิร์ก-บัคแมนน์และปฏิกิริยาชีมันน์
กลุ่มN + 2มีความเปราะบางอย่างยิ่ง และการเปลี่ยนแปลงตำแหน่งสามารถเริ่มต้นได้โดย:
- การลดสารอินทรีย์ที่ขั้วไฟฟ้า
- สารลดแรงอ่อน เช่นกรดแอสคอร์บิก ( วิตามินซี ) [ 27 ]
- รังสีแกมมาจากอิเล็กตรอนที่ละลายอยู่ในน้ำ
- การถ่ายโอนอิเล็กตรอนที่เกิดจากแสง
- การลดปฏิกิริยาโดยใช้ไอออนโลหะ ซึ่งโดยทั่วไปคือเกลือคิวปรัส
- การกำจัดหมู่ไดอะโซเนียมโดยไอออนลบ: ไอออนประจุลบ เช่น ไอโอดีน จะถ่ายโอนอิเล็กตรอนไปยังแคตไอออนไดอะโซเนียม ทำให้เกิดอนุมูลอะริลและอนุมูลไอโอดีน
- กระบวนการดีไดอะโซนิเอชันที่เกิดจากตัวทำละลาย โดยตัวทำละลายทำหน้าที่เป็นผู้ให้อิเล็กตรอน
อย่างไรก็ตาม การจากไปของ N ยังสามารถย้อนกลับได้ในระดับหนึ่ง ดังที่ระบุโดยการสลับไอโซโทปของอะตอมไนโตรเจน[ 3 ]
ในการใช้งานหลายอย่าง เกลือไดอะโซเนียมจะถูกผลิตขึ้นในแหล่งกำเนิดเพื่อหลีกเลี่ยงปฏิกิริยาก่อนกำหนด ในวิธีการที่เรียกว่าวิธีเครก2-อะมิโนไพริดีนจะทำปฏิกิริยากับโซเดียมไนไตรต์กรดไฮโดรโบรมิกและโบรมีน ส่วนเกิน เพื่อสร้าง 2-โบรโมไพริดีน[ 28 ]
โดยเฮไลด์
ในปฏิกิริยาแซนด์เมเยอร์ : เมื่อให้ความร้อนเบนเซนไดอะโซเนียมคลอไรด์กับทองแดง(I)ที่ละลายใน HCl หรือ HBr จะได้คลอโรเบนซีนหรือโบรโมเบนซีนตามลำดับ
- [ C H N ] + + CuCl → C H Cl + N + Cu +
เกลือทองแดงสามารถเกิดขึ้นได้ในแหล่งกำเนิดจากผงทองแดง โดยมีค่าใช้จ่ายเป็นผลพลอยได้ จากไบแอริล (ดู§ การเชื่อมต่อไบแอริล ): [ 29 ]
- 2 Cu + 2 [ C H N ] + → 2 Cu + + (C H ) + 2 N (การเริ่มต้น)
- [ C H N ] + + HX → C H X + N + H + (Cu +ตัวเร่งปฏิกิริยา)
โพแทสเซียมไอโอไดด์ไม่จำเป็นต้องใช้ตัวเร่งปฏิกิริยาทองแดง: [ 30 ]
- [ C H N ] + + KI → C H I + K + + N
ฟลูออโรเบนซีนผลิตขึ้นโดยการสลายตัวด้วยความร้อนของเบนซีนไดอะโซเนียมเตตระฟลูออโรโบเรตกระบวนการแปลงนี้เรียกว่าปฏิกิริยาของบัลซ์-ชีมันน์ [ 31 ]
- [CHN]+[BF]− → CHF + BF + N
The traditional Balz–Schiemann reaction has been the subject of many modification, e.g. using hexafluorophosphate(V) ([PF]−) and hexafluoroantimonate(V) ([SbF]−) in place of tetrafluoroborate ([BF]−). The inertness of fluoroanions allows the diazotization to be performed simultaneous with anion introduction, e.g. with nitrosonium hexafluoroantimonate(V) ([NO]+[SbF]−).[32]
By a hydroxyl group
Phenols are produced by heating aqueous solutions of arenediazonium salts:[33][34][35][36]
- [CHN]+ + HO → CHOH + N + H+
This reaction goes by the German name Phenolverkochung ("cooking down to yield phenols"). The phenol formed may react with the diazonium salt and hence the reaction is carried in the presence of an acid which suppresses this further reaction.[37] A Sandmeyer-type hydroxylation is also possible using CuO and Cu2+ in water.
By inorganic anions
Nitrobenzene can be obtained by treating benzenediazonium fluoroborate with sodium nitrite in presence of copper. Alternatively, the diazotisation of the aniline can be conducted in presence of cuprous oxide, which generates cuprous nitrite in situ:
- [CHN]+ + CuNO → CHNO + N + Cu+
ปฏิกิริยา การแทนที่แบบนิวคลีโอฟิลิกของอะโรมาติกในฮาโลอะรีนนั้นแทบจะไม่สามารถทำให้เกิดหมู่ไซยาไนด์ ได้ แต่สารประกอบดังกล่าวสามารถเตรียมได้ง่ายจากเกลือไดอะโซเนียม ตัวอย่างเช่น การเตรียมเบนโซไนไตรล์โดยใช้รีเอเจนต์คิวปรัสไซยาไนด์ :
- [ C H N ] + + CuCN → C H CN + Cu + + N
เกลือไดอะโซเนียมไม่สามารถเปลี่ยนเป็นไทออลได้โดยตรงแต่ในปฏิกิริยาไทโอฟีนอลของลูคาร์ทการแทนที่เบนเซนไดอะโซเนียมคลอไรด์ด้วยโพแทสเซียมเอทิลแซนเทตจะให้เอสเทอร์แซนเทตที่เป็นสารตัวกลาง ซึ่งจะไฮโดรไลซิสกลายเป็นไทโอฟีนอล :
- [ C H N ] + + C H OCS − 2 → C H SC(S)OC H + N
- C H SC(S)OC H + H O → C H SH + HOC(S)OC H
โดยเทียบเท่าคาร์บานไอออน
ในปฏิกิริยา Meerwein arylation เกิดขึ้นโดยเบนเซนไดอะโซเนียมคลอไรด์ทำปฏิกิริยากับสารประกอบที่มีพันธะคู่ที่ถูกกระตุ้นทำให้เกิดผลิตภัณฑ์ฟีนิลเลต:
- [ C H N ] + Cl − + ArCH=CH−COOH → ArCH=CH−C H + N + CO + HCl
กลุ่มวิจัยสองกลุ่มรายงานว่าการเติมหมู่ไตรฟลูโรเมทิลลงในเกลือไดอะโซเนียม เกิดขึ้น ในปี 2013 กูสเซนรายงานการเตรียมสาร CuCF₃จาก CuSCN,TMSCF₃และในทางตรงกันข้าม ฟูรายงานการเติมหมู่ไตรฟลูออโรเมทิลโดยใช้รีเอเจนต์ของอูเมโมโตะ (ไตรโอฟีเนียมเตตระฟลูออโรโบเรต) และผงทองแดง (สภาวะแบบแกตเตอร์แมน) ซึ่งสามารถอธิบายได้ด้วยสมการต่อไปนี้:
- [ C H N ] + + [ CuCF ] → C H CF + [ Cu] + + N
วงเล็บแสดงว่าอาจมีลิแกนด์อื่นๆ บนทองแดงอยู่ด้วย แต่ถูกละเว้นไว้
สามารถนำ หมู่ฟอร์มิล –CHO เข้ามาได้โดยการบำบัดเกลืออะริลไดอะโซเนียมด้วยฟอร์มาลด็อกซีม ( = NOH ) ตามด้วยการไฮโดรไลซิสของอะริลอัลด็อกซีมเพื่อให้ได้อะริลอัลดีไฮด์[ 38 ]ปฏิกิริยานี้เรียกว่าปฏิกิริยาของบีช [ 39 ]
การเชื่อมต่อไบแอริล
สามารถเชื่อมต่อหมู่แอริลหนึ่งเข้ากับอีกหมู่หนึ่งได้โดยใช้เกลือแอรีนไดอะโซเนียม ตัวอย่างเช่น การนำเบนซีนไดอะโซเนียมคลอไรด์มา ทำปฏิกิริยา กับเบนซีน (สารประกอบอะโรมาติก) ในที่ที่มีโซเดียมไฮดรอกไซด์ จะได้ไดฟีนิล :
- [ C H N ] + Cl − + C H → (C H ) + N + HCl
ปฏิกิริยานี้เรียกว่าปฏิกิริยา Gomberg–Bachmannนอกจากนี้ยังสามารถเกิดการเปลี่ยนแปลงในลักษณะเดียวกันได้โดยการนำเบนซีนไดอะโซเนียมคลอไรด์มาทำปฏิกิริยากับเอทานอลและผงทองแดง
อีกทางเลือกหนึ่งคือ สามารถจับคู่ไอออนไดอะโซเนียมคู่หนึ่งเพื่อให้ได้ไบแอริลการแปลงนี้แสดงให้เห็นโดยการจับคู่เกลือไดอะโซเนียมที่ได้จากกรดแอนทรานิลิกเพื่อให้ได้กรดไดฟีนิก ( (C H CO H) ) [ 40 ]ในปฏิกิริยาที่เกี่ยวข้อง เกลือไดอะโซเนียมเดียวกันนี้จะสูญเสียN และCO เพื่อให้ได้เบนไซน์[ 41 ]
โดยไฮโดรเจน
แคตไอออนอะเรเนไดอะโซเนียมที่ถูกรีดิวซ์ด้วยกรดไฮโปฟอสฟอรัส [ 42 ]เอทานอล[ 43 ]โซเดียมสแตนไนต์ [ 44 ] หรือโซเดียมไทโอซัลเฟต อัลคาไลน์ [ 45 ] จะให้สารอะรีนที่ไม่มีหมู่ แทนที่ :
- [ C H N ] + Cl − + H PO + H O → C H + N + H PO + HCl
- [ C H N ] + Cl − + CH CH OH → C H + N + CH CHO + HCl
- [ C H N ] + Cl − + NaOH + Na SnO → C H + N + Na SnO + NaCl
วิธี ทางเลือกที่ Baeyer & Pfitzinger แนะนำคือการแทนที่กลุ่มไดอะโซด้วย H โดยเริ่มจากการแปลงเป็นไฮดราซีนโดยการบำบัดด้วยSnCl2 จาก จึงออกซิไดซ์ให้เป็นไฮโดรคาร์บอนโดยการต้มกับสารละลายคิวปริกซัลเฟต[ 46 ]
การโบไรเลชัน
กลุ่ม Bpin ( pinacolatoboron) ซึ่งใช้ใน ปฏิกิริยา การเชื่อมต่อแบบ Suzuki-Miyauraสามารถติดตั้งได้โดยการทำปฏิกิริยาของเกลือไดอะโซเนียมกับบิส(pinacolato)ไดโบโรนในที่ที่มีเบนโซอิลเปอร์ออกไซด์ (2 โมล %) เป็นตัวเริ่มต้น: [ 47 ]หรืออีกทางหนึ่ง การโบโรเลชันที่คล้ายกันสามารถทำได้โดยใช้สารเชิงซ้อนคาร์บอนิลของโลหะทรานซิชัน รวมถึงไดแมงกานีสเดคาคาร์บอนิล[ 48 ]
- [ C H N ] + X − + pinB−Bพิน → C H Bพิน + X−Bพิน + N
ปฏิกิริยาการปลูกถ่าย
ในการประยุกต์ใช้ที่มีศักยภาพในด้านนาโนเทคโนโลยีเกลือไดอะโซเนียม 4-คลอโรเบนเซนไดอะโซเนียมเตตระฟลูออโรโบเรต สามารถทำให้นาโนทิวบ์ผนังเดี่ยวทำงานได้อย่างมีประสิทธิภาพมาก[ 49 ]เพื่อแยกนาโนทิว บ์ออก จะต้องนำนาโนทิวบ์มาผสมกับของเหลวไอออนิกในครกและสาก เติมเกลือไดอะโซเนียมพร้อมกับโพแทสเซียมคาร์บอเนตและหลังจากบดส่วนผสมที่อุณหภูมิห้องแล้ว พื้นผิวของนาโนทิวบ์จะถูกปกคลุมด้วยกลุ่มคลอโรฟีนิลด้วยประสิทธิภาพ 1 ใน 44 อะตอมคาร์บอน สารทดแทน ที่เพิ่มเข้ามาเหล่านี้ จะป้องกันไม่ให้ท่อก่อตัวเป็นกลุ่มที่แน่นแฟ้นเนื่องจากแรงยึดเหนี่ยว ขนาดใหญ่ ระหว่างกัน ซึ่งเป็นปัญหาที่เกิดขึ้นซ้ำๆ ในเทคโนโลยีนาโนทิวบ์
นอกจากนี้ยังสามารถทำให้เวเฟอร์ซิลิคอน มีฟังก์ชันการทำงาน ด้วยเกลือไดอะโซเนียมโดยการสร้าง ชั้น โมโนเลเยอร์อะริลได้ในการศึกษาหนึ่ง พื้นผิวซิลิคอนถูกล้างด้วยแอมโมเนียมไฮโดรเจนฟลูออไรด์ทำให้พื้นผิวถูกปกคลุมด้วยพันธะซิลิคอน-ไฮโดรเจน (การทำให้เสถียรด้วยไฮไดรด์) [ 50 ]ปฏิกิริยาของพื้นผิวกับสารละลายเกลือไดอะโซเนียมในอะซีโตไนไตรล์เป็นเวลา 2 ชั่วโมงในที่มืดเป็นกระบวนการที่เกิดขึ้นเองโดยกลไกอนุมูลอิสระ : [ 51 ]

จนถึงปัจจุบัน การปลูกถ่ายเกลือไดอะโซเนียมบนโลหะได้สำเร็จบนพื้นผิวเหล็กโคบอลต์นิกเกลแพลทินัมพัลลาเดียมสังกะสีทองแดงและทองคำ[ 52 ] นอกจากนี้ยังมีการรายงานการปลูกถ่ายบนพื้นผิวเพชรอีกด้วย[ 53 ] คำถามที่น่าสนใจข้อหนึ่งที่เกิดขึ้นคือตำแหน่งที่แท้จริงของกลุ่มอะริลบนพื้นผิวการศึกษาในคอมพิวเตอร์[ 54 ]แสดงให้เห็นว่าในธาตุคาบที่ 4ตั้งแต่ไทเทเนียมถึงทองแดงพลังงานพันธะจะลดลงจากซ้ายไปขวาเนื่องจากจำนวนอิเล็กตรอน d เพิ่มขึ้น โลหะทางซ้ายของเหล็กจะอยู่ในตำแหน่งเอียงไปทางหรือราบไปกับพื้นผิวซึ่งเอื้อต่อ การสร้าง พันธะไพ ระหว่างโลหะกับคาร์บอน และโลหะทางขวาของเหล็กจะอยู่ในตำแหน่งตั้งตรงซึ่งเอื้อต่อ การสร้าง พันธะซิกมา ระหว่างโลหะกับคาร์บอน นี่จึงอธิบายได้ว่าทำไมการปลูกถ่ายเกลือไดอะโซเนียมจึงเป็นไปได้กับโลหะทางขวาของเหล็กในตารางธาตุจนถึง ปัจจุบัน
ชีวเคมี
ไอออน อัลคาเนไดอะโซเนียมซึ่งพบได้ไม่บ่อยนักในเคมีอินทรีย์ ถูกระบุว่าเป็นตัวการสำคัญในการเกิดมะเร็ง โดยเฉพาะอย่างยิ่งไนโตรซามีนนั้นเชื่อว่าจะ undergoes การกระตุ้นทางเมตาบอลิซึมเพื่อสร้างสารประกอบอัลคาเนไดอะโซเนียม

ความปลอดภัย
ไดอะโซเนียมเฮไลด์ที่เป็นของแข็งมักระเบิดได้ง่ายและอันตราย มีรายงานการบาดเจ็บและเสียชีวิต[ 15 ]
ลักษณะของแอนไอออนส่งผลต่อความเสถียรของเกลือ อะรีนีไดอะโซเนียมเปอร์คลอเรต เช่น ไนโตรเบนซีนไดอะโซเนียมเปอร์คลอเรต ถูกนำมาใช้เป็นตัวจุดระเบิดของวัตถุระเบิด
ดูเพิ่มเติม
ลิงก์ภายนอก
- W. Reusch. "ปฏิกิริยาของเอมีน" . ตำราเคมีอินทรีย์ฉบับออนไลน์ . มหาวิทยาลัยมิชิแกนสเตท .
{{cite web}}: CS1 maint: บริการเก็บถาวรที่เลิกใช้แล้ว ( ลิงก์ )