ในเคมีอินทรีย์ ไฮโดรฟอร์มิเลชันหรือที่รู้จักกันในชื่อการสังเคราะห์ออกโซหรือกระบวนการออกโซเป็นกระบวนการทางอุตสาหกรรมสำหรับการผลิตอัลดีไฮด์ ( R−CH=O ) จากอัลคีน_(R2C = CR2 ) _[ 1 ^{] [ 2 ]ปฏิกิริยาเคมี}นี้เกี่ยวข้องกับการเติม หมู่ ฟอร์มิล ( −CHO ) และ อะตอม ไฮโดรเจน ลงใน พันธะคู่คาร์บอน-คาร์บอนกระบวนการนี้มีการเติบโตอย่างต่อเนื่องนับตั้งแต่การคิดค้น: กำลังการผลิตสูงถึง 6.6 × 10⁶ตันในปี 1995 กระบวนการไฮโดรฟอร์มิเลชันมีความสำคัญเพราะอัลดีไฮด์สามารถเปลี่ยนเป็นผลิตภัณฑ์รองได้หลายชนิดอย่างง่ายดาย ตัวอย่างเช่น อัลดีไฮด์ที่ได้จะถูกเติมไฮโดรเจน เพื่อเปลี่ยนเป็น แอลกอฮอล์ซึ่งสามารถนำไป ผลิตเป็น ผงซักฟอกได้นอกจากนี้ ไฮโดรฟอร์มิเลชันยังใช้ในสารเคมีพิเศษที่เกี่ยวข้องกับการสังเคราะห์สารอินทรีย์ในน้ำหอมและยาการพัฒนาไฮโดรฟอร์มิเลชันเป็นหนึ่งในความสำเร็จที่สำคัญที่สุดของเคมีอุตสาหกรรมใน

กระบวนการนี้เกี่ยวข้องกับการบำบัดแอลคีนโดยทั่วไปด้วยความดันสูง (ระหว่าง 10 ถึง 100 บรรยากาศ ) ของคาร์บอนมอนอกไซด์และไฮโดรเจนที่อุณหภูมิระหว่าง 40 ถึง 200 °C ^{[ 3 ]}ในรูปแบบหนึ่งฟอร์มาลดีไฮด์ถูกใช้แทนก๊าซสังเคราะห์^{[ 4 ]} จำเป็นต้องใช้ตัวเร่งปฏิกิริยา โลหะทรานซิชันโดยทั่วไป ตัวเร่งปฏิกิริยาจะละลายในตัวกลางปฏิกิริยา เช่น ไฮโดรฟอร์มิเลชันเป็นตัวอย่างของ การ เร่ง ปฏิกิริยาแบบเอกพันธ์

กระบวนการนี้ถูกค้นพบโดยนักเคมีชาวเยอรมันOtto Roelenในปี 1938 ในระหว่างการตรวจสอบกระบวนการ Fischer–Tropschได้อัลดีไฮด์และไดเอทิลคีโตนเมื่อเติมเอทิลีนลงในเครื่องปฏิกรณ์ FT จากการศึกษาเหล่านี้ Roelen ค้นพบประโยชน์ของตัวเร่งปฏิกิริยาโคบอลต์HCo(CO) ₄ซึ่งถูกแยกออกมาเพียงไม่กี่ปีก่อนงานของ Roelen แสดงให้เห็นว่าเป็นตัวเร่งปฏิกิริยาที่ดีเยี่ยม^{[ 5 ] [ 6 ]}คำว่าการสังเคราะห์ออกโซถูกบัญญัติโดยแผนกสิทธิบัตร Ruhrchemie ซึ่งคาดว่ากระบวนการนี้จะสามารถนำไปใช้ในการเตรียมทั้งอัลดีไฮด์และคีโตนได้ งานต่อมาแสดงให้เห็นว่าลิแกนด์ไตรบิวทิลฟอสฟีน (PBu ₃ ) ช่วยปรับปรุงการเลือกสรรของกระบวนการเร่งปฏิกิริยาด้วยโคบอลต์ กลไกของไฮโดรฟอร์มิเลชันที่เร่งปฏิกิริยาโดยโคบอลต์ได้รับการอธิบายโดยRichard F. HeckและDavid Breslowในช่วงทศวรรษ 1960 ^{[ 7 ]}

ในปี พ.ศ. 2511 มีการรายงานตัวเร่งปฏิกิริยาที่มีโรเดียมเป็นองค์ประกอบซึ่งมีประสิทธิภาพสูง^{[ 8 ]}ตั้งแต่ปี พ.ศ. 2513 เป็นต้นมา ไฮโดรฟอร์มิเลชันส่วนใหญ่อาศัยตัวเร่งปฏิกิริยาที่มีโรเดียมเป็น องค์ประกอบ ^{[ 9 ]}มีการพัฒนาตัวเร่งปฏิกิริยาที่ละลายน้ำได้ ซึ่งช่วยอำนวยความสะดวกในการแยกผลิตภัณฑ์ออกจากตัวเร่งปฏิกิริยา^{[ 10 ]}

ประเด็นสำคัญในการทำปฏิกิริยาไฮโดรฟอร์มิเลชันคือการเลือกเกิด ผลิตภัณฑ์แบบ "ปกติ" เทียบกับแบบ "ไอโซ" ตัวอย่างเช่น การทำปฏิกิริยาไฮโดรฟอร์มิเลชันของโพรพิลีน สามารถให้ ผลิตภัณฑ์ไอโซเมอร์ได้สองชนิด คือ บิว ทิรัลดีไฮด์หรือไอโซบิวทิรัลดีไฮด์ :

H ₂ + CO + CH ₃ CH=CH ₂ → CH ₃ CH ₂ CH ₂ CHO (ปกติ)

H ₂ + CO + CH ₃ CH=CH ₂ → (CH ₃ ) ₂ CH3HO (ไอโซ)

ไอโซเมอร์เหล่านี้สะท้อนถึงตำแหน่งการเกิดปฏิกิริยาของการแทรกตัวของแอลคีนเข้าไปในพันธะ M–H เนื่องจากผลิตภัณฑ์ทั้งสองแบบไม่เป็นที่ต้องการเท่ากัน (แบบปกติมีความเสถียรมากกว่าแบบไอโซเมอร์) จึงมีการวิจัยมากมายเพื่อค้นหาตัวเร่งปฏิกิริยาที่เอื้อต่อการเกิดไอโซเมอร์แบบปกติ

กฎของ Markovnikov ระบุว่าการเติมโคบอลต์ไฮไดรด์ลงในแอลคีนปฐมภูมิไม่เป็นที่นิยมเนื่องจากมีอุปสรรคทางสเตอริกอยู่ระหว่างศูนย์กลางโคบอลต์และลิแกนด์แอลคิลทุติยภูมิ ลิแกนด์ขนาดใหญ่จะยิ่งทำให้เกิดอุปสรรคทางสเตอริกนี้มากขึ้น ดังนั้น คอมเพล็กซ์คาร์บอนิล/ฟอสฟีนผสมจึงมีความเลือกสรรมากขึ้นสำหรับการเติมแบบต่อต้าน Markovnikov จึงทำให้ผลิตภัณฑ์สายตรง ( n- ) อัลดีไฮด์เป็นที่นิยมมากขึ้น ตัวเร่งปฏิกิริยาสมัยใหม่พึ่งพาลิแกนด์คีเลตมากขึ้น โดยเฉพาะอย่างยิ่งไดฟอสไฟต์^{[ 12 ]}

นอกจากนี้ สารประกอบไฮไดรด์ที่มีอิเล็กตรอนมากจะมีลักษณะคล้ายโปรตอนน้อยกว่า ดังนั้น ผลที่ตามมาคือผลกระทบทางอิเล็กตรอนที่ปกติจะส่งเสริมการเติมแบบมาร์คอฟนิคอฟไปยังแอลคีนนั้นมีผลน้อยลง ด้วยเหตุนี้ ไฮไดรด์ที่มีอิเล็กตรอนมากจึงมีความเลือกสรรมากกว่า

เพื่อยับยั้งการเกิดไอโซเมอไรเซชันของแอลคีนที่แข่งขันกัน อัตราการแทรกตัวแบบเคลื่อนย้ายของคาร์บอนิลเข้าไปใน พันธะ คาร์บอน -โลหะของแอลคิลจะต้องค่อนข้างเร็ว อัตราการแทรกตัวของคาร์บอนิลเข้าไปในพันธะ CM น่าจะมากกว่าอัตราการกำจัดเบตาไฮไดรด์^{[ 13 ]}

ไฮโดรฟอร์มิเลชันของโปรไครัลอัลคีนสร้างศูนย์สเตอริโอ ใหม่ การใช้ลิแกนด์ฟอสฟีนไครัลทำให้สามารถปรับแต่งไฮโดรฟอร์มิเลชันเพื่อให้ได้เอนันติโอเมอร์หนึ่งตัวได้[ 14 ^{] [ 15 ]ดังนั้นตัวอย่าง}เช่นเดกซิบูโพ รเฟน ซึ่งเป็นเอนันติโอเมอร์ (+)−( S ) ของไอบูโพรเฟนสามารถผลิตได้โดยไฮโดรฟอร์มิเลชันแบบเลือกเอนันติโอเมอร์ตามด้วยการออกซิเดชัน

กระบวนการทางอุตสาหกรรมจะแตกต่างกันไปขึ้นอยู่กับความยาวของสายโซ่ของโอเลฟินที่จะทำการไฮโดรฟอร์มิเลชัน โลหะและลิแกนด์ของตัวเร่งปฏิกิริยา และการกู้คืนตัวเร่งปฏิกิริยา กระบวนการ Ruhrchemie ดั้งเดิมผลิตโพรพานาลจากเอทิลีนและซินแก๊สโดยใช้โคบอลต์เตตระคาร์บอนิลไฮได รด์ เป็นตัวเร่งปฏิกิริยาปัจจุบัน กระบวนการทางอุตสาหกรรมที่ใช้ตัวเร่งปฏิกิริยาโคบอลต์ส่วนใหญ่ใช้สำหรับการผลิตโอเลฟินที่มีสายโซ่ขนาดกลางถึงยาว ในขณะที่ตัวเร่งปฏิกิริยาที่ใช้โรเดียมมักใช้สำหรับการไฮโดรฟอร์มิเลชันของโพรพีนตัวเร่งปฏิกิริยาโรเดียมมีราคาแพงกว่าตัวเร่งปฏิกิริยาโคบอลต์อย่างมาก ในการไฮโดรฟอร์มิเลชันของโอเลฟินที่มีน้ำหนักโมเลกุลสูง การแยกตัวเร่งปฏิกิริยาออกจากอัลดีไฮด์ที่ผลิตได้นั้นทำได้ยาก

กระบวนการ BASF-oxo เริ่มต้นด้วยโอเลฟินที่สูงกว่าเป็นส่วนใหญ่และอาศัยตัวเร่งปฏิกิริยาที่ใช้โคบอลต์คาร์บอนิล^{[ 16 ]}โดยการทำปฏิกิริยาที่อุณหภูมิต่ำ จะสังเกตเห็นการเลือกสรรที่เพิ่มขึ้นซึ่งเอื้อต่อผลิตภัณฑ์เชิงเส้น กระบวนการนี้ดำเนินการที่ความดันประมาณ 30 MPa และในช่วงอุณหภูมิ 150 ถึง 170 °C โคบอลต์จะถูกกู้คืนจากผลิตภัณฑ์ที่เป็นของเหลวโดยการออกซิเดชันเป็น Co ^{2 +} ที่ละลายน้ำได้ ตามด้วยการเติมกรดฟอร์มิกหรือกรดอะซิติก ในน้ำ กระบวนการนี้ให้เฟสโคบอลต์ในน้ำ ซึ่งสามารถนำกลับมาใช้ใหม่ได้ การสูญเสียจะได้รับการชดเชยโดยการเติมเกลือโคบอลต์^{[ 17 ]}

กระบวนการ Exxon หรือกระบวนการ Kuhlmann- หรือ PCUK-oxo ใช้สำหรับการไฮโดรฟอร์มิเลชันของโอเลฟิน C6–C12 กระบวนการนี้อาศัยตัวเร่งปฏิกิริยาโคบอลต์ ในการกู้คืนตัวเร่งปฏิกิริยา จะมีการเติมสารละลายโซเดียมไฮดรอกไซด์หรือโซเดียมคาร์บอเนตลงในเฟสอินทรีย์ โดยการสกัดด้วยโอเลฟินและการทำให้เป็นกลางโดยการเติม สารละลาย กรดซัล ฟิว ริกภายใต้ความดันคาร์บอนมอนอกไซด์ จะสามารถกู้คืน โลหะคาร์บอนิลไฮไดรด์ได้ ซึ่งจะถูกแยกออกด้วยซินแก๊ส ดูดซับโดยโอเลฟิน และส่งกลับไปยังเครื่องปฏิกรณ์ เช่นเดียวกับกระบวนการ BASF กระบวนการ Exxon ดำเนินการที่ความดันประมาณ 30 MPa และที่อุณหภูมิประมาณ 160 ถึง 180 °C ^{[ 17 ]}

กระบวนการของ Shell ใช้สารประกอบโคบอลต์ที่ดัดแปลงด้วยลิแกนด์ฟอสฟีนสำหรับการไฮโดรฟอร์มิเลชันของโอเลฟิน C7–C14 อัลดีไฮด์ที่ได้จะถูกไฮโดรจิเนตโดยตรงเป็นแอลกอฮอล์ไขมันซึ่งจะถูกแยกออกโดยการกลั่นซึ่งช่วยให้สามารถนำตัวเร่งปฏิกิริยากลับมาใช้ใหม่ได้ กระบวนการนี้มีความเลือกสรรที่ดีต่อผลิตภัณฑ์เชิงเส้น ซึ่งใช้เป็นวัตถุดิบสำหรับผงซักฟอกกระบวนการนี้ดำเนินการที่ความดันประมาณ 4 ถึง 8 MPa และในช่วงอุณหภูมิประมาณ 150–190 °C ^{[ 17 ]}

กระบวนการ Union Carbide (UCC) หรือที่รู้จักกันในชื่อกระบวนการออกโซความดันต่ำ (LPO) อาศัยตัวเร่งปฏิกิริยาโรเดียมที่ละลายในน้ำมันข้นที่มีจุดเดือดสูง ซึ่งเป็นผลิตภัณฑ์ควบแน่นที่มีน้ำหนักโมเลกุลสูงกว่าของอัลดีไฮด์หลัก สำหรับไฮโดรฟอร์มิเลชันของโพรพีน ส่วนผสมของปฏิกิริยาจะถูกแยกออกจากส่วนประกอบที่ระเหยได้ในเครื่องระเหยแบบฟิล์มไหลลง เฟสของเหลวจะถูกกลั่นและบิวทิรัลดีไฮด์จะถูกกำจัดออกเป็นผลิตภัณฑ์ส่วนหัว ในขณะที่ผลิตภัณฑ์ส่วนล่างที่มีตัวเร่งปฏิกิริยาจะถูกนำกลับไปใช้ในกระบวนการ กระบวนการนี้ดำเนินการที่ความดันประมาณ 1.8 MPa และอุณหภูมิ 95–100 °C ^{[ 17 ]}

กระบวนการ Ruhrchemie/Rhone–Poulenc (RCRPP) อาศัยตัวเร่งปฏิกิริยาโรเดียมที่มีTPPTS ที่ละลายน้ำได้ เป็นลิแกนด์ (ตัวเร่งปฏิกิริยา Kuntz Cornils) สำหรับไฮโดรฟอร์มิเลชันของโพรพีน^{[ 20 ]}การเติมซัลโฟเนตสามหมู่ให้กับลิแกนด์ไตรฟีนิลฟอสเฟนทำให้สารประกอบออร์กาโนเมทัลลิกมีคุณสมบัติชอบน้ำ สารประกอบตัวเร่งปฏิกิริยามีหมู่ซัลโฟเนตเก้าหมู่และละลายน้ำได้ดี (ประมาณ 1 กก. L ⁻¹ ) แต่ไม่ละลายในเฟสของผลิตภัณฑ์ที่เกิดขึ้น^{[ 21 ]} TPPTS ที่ละลายน้ำได้ถูกใช้ในปริมาณที่มากเกินไปประมาณ 50 เท่า ซึ่งทำให้การชะล้างของตัวเร่งปฏิกิริยาถูกยับยั้งได้อย่างมีประสิทธิภาพ สารตั้งต้นคือโพรพีนและซินแก๊สซึ่งประกอบด้วยไฮโดรเจนและคาร์บอนมอนอกไซด์ในอัตราส่วน 1.1:1 ส่วนผสมของบิวทิรัลดีไฮด์และไอโซบิวทิรัลดีไฮด์ในอัตราส่วน 96:4 ถูกสร้างขึ้นโดยมีผลพลอยได้เพียงเล็กน้อย เช่น แอลกอฮอล์ เอสเทอร์ และเศษส่วนที่มีจุดเดือดสูงกว่า^{[ 21 ]}กระบวนการ Ruhrchemie/Rhone-Poulenc เป็นระบบสองเฟสเชิงพาณิชย์ระบบแรกที่ตัวเร่งปฏิกิริยาอยู่ในเฟสของเหลว ในระหว่างการดำเนินปฏิกิริยา เฟสของผลิตภัณฑ์อินทรีย์จะเกิดขึ้นซึ่งจะถูกแยกออกอย่างต่อเนื่องโดยวิธีการแยกเฟส โดยที่เฟสตัวเร่งปฏิกิริยาที่เป็นของเหลวยังคงอยู่ในเครื่องปฏิกรณ์^{[ 21 ]}

กระบวนการนี้ดำเนินการในเครื่องปฏิกรณ์แบบกวน โดยโอเลฟินและซินแก๊สจะถูกลำเลียงจากด้านล่างของเครื่องปฏิกรณ์ผ่านเฟสตัวเร่งปฏิกิริยาภายใต้การกวนอย่างเข้มข้น เฟสอัลดีไฮด์ดิบที่ได้จะถูกแยกออกจากเฟสน้ำที่ด้านบน สารละลายที่มีตัวเร่งปฏิกิริยาในน้ำจะถูกให้ความร้อนอีกครั้งผ่านเครื่องแลกเปลี่ยนความร้อนและปั๊มกลับเข้าไปในเครื่องปฏิกรณ์^{[ 21 ]}โอเลฟินและซินแก๊สส่วนเกินจะถูกแยกออกจากเฟสอัลดีไฮด์ในเครื่องแยกและป้อนกลับไปยังเครื่องปฏิกรณ์ ความร้อนที่เกิดขึ้นจะถูกนำไปใช้ในการสร้างไอน้ำสำหรับกระบวนการ ซึ่งใช้สำหรับการกลั่นเฟสอินทรีย์ในภายหลังเพื่อแยกเป็นบิวทิรัลดีไฮด์และไอโซบิวทิรัลดีไฮด์^{[ 21 ]}สารพิษของตัวเร่งปฏิกิริยาที่อาจเกิดขึ้นจากก๊าซสังเคราะห์จะเคลื่อนย้ายไปยังเฟสอินทรีย์และถูกกำจัดออกจากปฏิกิริยากับอัลดีไฮด์ ดังนั้น สารพิษจึงไม่สะสม และสามารถละเว้นการทำให้บริสุทธิ์อย่างละเอียดของซินแก๊สได้^{[ 21 ]}

โรงงานถูกสร้างขึ้นในโอเบอร์เฮาเซนในปี 1984 ซึ่งได้รับการปรับปรุงแก้ไขในปี 1988 และอีกครั้งในปี 1998 จนมีกำลังการผลิตบิวทานอล 500,000 ตันต่อปี อัตราการแปลงโพรพีนอยู่ที่ 98% และความเลือกสรรต่อเอ็น-บิวทานอลสูง ในระหว่างอายุการใช้งานของชุดตัวเร่งปฏิกิริยาในกระบวนการ โรเดียมจะสูญเสียไปน้อยกว่า 1 ppb ^{[ 22 ]}

สูตรต่างๆ ได้รับการพัฒนาสำหรับไฮโดรฟอร์มิเลชันในระดับห้องปฏิบัติการ เช่นไซโคลเฮกซีน^{[ 3 ] [ 15 ]}

โคบอลต์คาร์บอนิลและสารเชิงซ้อนโรเดียมเร่งปฏิกิริยาไฮโดรฟอร์มิเลชันของฟอร์มาลดีไฮด์และเอทิลีนออกไซด์เพื่อให้ได้ ไฮดรอกซีอะเซทัลดี ไฮด์และ3-ไฮดรอกซีโพรพานาลซึ่งสามารถไฮโดรจิเนตเป็นเอทิลีนไกลคอลและโพรเพน-1,3-ไดออลตามลำดับ ปฏิกิริยาจะทำงานได้ดีที่สุดเมื่อตัวทำละลายเป็นเบส (เช่นไพริดีน ) ^{[ 23 ] [ 24 ]}

ในกรณีของไดโคบอลต์ออกตาคาร์บอนิลหรือ Co ₂ (CO) ₈เป็นตัวเร่งปฏิกิริยา เพนทาน-3-โอนสามารถเกิดขึ้นได้จากเอทิลีนและ CO ในกรณีที่ไม่มีไฮโดรเจน สารตัวกลางที่เสนอคือสารประกอบเอทิลีน-โพรพิโอนิล [CH ₃ C(O)Co(CO) ₃ (เอทิลีน)] ซึ่งเกิดการแทรกตัวแบบเคลื่อนย้ายเพื่อสร้าง [CH ₃ COCH ₂ CH ₂ Co(CO) ₃ ] ไฮโดรเจนที่ต้องการเกิดขึ้นจากปฏิกิริยาการเปลี่ยนน้ำสำหรับรายละเอียด โปรดดู^{[ 25 ]}

หากปฏิกิริยาการเปลี่ยนน้ำไม่เกิดขึ้น ปฏิกิริยาจะให้พอลิเมอร์ที่มีหน่วยคาร์บอนมอนอกไซด์และเอทิลีนสลับกัน โดยทั่วไปแล้วพอลิคีโตนอะ ลิฟาติก ดังกล่าว จะถูกเตรียมโดยใช้ตัวเร่งปฏิกิริยาแพลเลเดียม^{[ 26 ]}

โอเลฟินที่มีฟังก์ชันการทำงาน เช่นอัลลิลแอลกอฮอล์สามารถไฮโดรฟอร์มิเลชันได้ ผลิตภัณฑ์เป้าหมาย1,4-บิวเทนไดออลและไอโซเมอร์ของมันจะได้รับด้วยตัวเร่งปฏิกิริยาที่ปราศจากไอโซเมอไรเซชัน เช่น สารประกอบเชิงซ้อนโรเดียม-ไตรฟีนิลฟอสฟีน การใช้สารประกอบเชิงซ้อนโคบอลต์นำไปสู่การเกิดไอโซเมอไรเซชันของพันธะคู่เป็น n-โพรพานาล [ ^{27 ] การ}ไฮโดรฟอร์มิเลชันของอัลเคนิลอีเทอร์และอัลเคนิลเอสเทอร์มักเกิดขึ้นในตำแหน่ง α ของฟังก์ชันอีเทอร์หรือเอสเทอร์

การไฮโดรฟอร์มิเลชันของกรดอะคริลิกและกรดเมทาคริลิกในกระบวนการเร่งปฏิกิริยาด้วยโรเดียมจะนำไปสู่ผลิตภัณฑ์มาร์คอฟนิ คอฟ ในขั้นตอนแรก^{[ 28 ]}โดยการเปลี่ยนแปลงสภาวะของปฏิกิริยา ปฏิกิริยาสามารถนำไปสู่ผลิตภัณฑ์ที่แตกต่างกันได้ อุณหภูมิปฏิกิริยาสูงและความดันคาร์บอนมอนอกไซด์ต่ำจะส่งเสริมการไอโซเมอไรเซชันของผลิตภัณฑ์มาร์คอฟนิคอฟไปเป็นไอโซเมอร์ β ที่เสถียรทางอุณหพลศาสตร์มากกว่า ซึ่งจะนำไปสู่ ​​n-อัลดีไฮด์ อุณหภูมิต่ำและความดันคาร์บอนมอนอกไซด์สูงและฟอสฟีนส่วนเกินซึ่งปิดกั้นตำแหน่งการประสานงานที่ว่างอยู่ สามารถนำไปสู่การไฮโดรฟอร์มิเลชันที่เร็วขึ้นในตำแหน่ง α ของหมู่เอสเทอร์และยับยั้งการไอโซเมอไรเซชัน^{[ 28 ]}

ปฏิกิริยาข้างเคียงของแอลคีน ได้แก่ การไอโซเมอไรเซชันและการไฮโดรจิเนชันของพันธะคู่ ในขณะที่แอลเคนซึ่งเกิดจากการไฮโดรจิเนชันของพันธะคู่จะไม่เข้าร่วมในปฏิกิริยาต่อไป แต่การไอโซเมอไรเซชันของพันธะคู่และการเกิดสารเชิงซ้อน n-แอลคิลในภายหลังนั้นเป็นปฏิกิริยาที่ต้องการ โดยปกติแล้วการไฮโดรจิเนชันมีความสำคัญน้อย อย่างไรก็ตาม ตัวเร่งปฏิกิริยาที่ดัดแปลงด้วยโคบอลต์-ฟอสฟีนสามารถเพิ่มกิจกรรมการไฮโดรจิเนชันได้ โดยสามารถไฮโดรจิเนชันแอลคีนได้มากถึง 15%

การใช้ตัวเร่งปฏิกิริยาแบบคู่ขนานได้มีการพัฒนาระบบสำหรับการแปลงอะคีนเป็นแอลกอฮอล์ในขั้นตอนเดียว ขั้นตอนแรกคือไฮโดรฟอร์มิเลชัน^{[ 29 ]}

สภาวะสำหรับการเร่งปฏิกิริยาไฮโดรฟอร์มิเลชันสามารถทำให้เกิดการเสื่อมสภาพของลิแกนด์ออร์กาโนฟอสฟอรัสที่รองรับได้ไตรฟีนิลฟอสฟีนจะเกิดปฏิกิริยา ไฮโดรไลซิ สปล่อยเบนซีนและไดฟีนิลฟอสฟีนออกมา การแทรกคาร์บอนมอนอกไซด์ในพันธะโลหะ-ฟีนิลระดับกลางสามารถนำไปสู่การก่อตัวของเบนซาลดีไฮด์หรือโดยการไฮโดรจิเนชันในภายหลังเป็นเบนซิลแอลกอฮอล์^{[ 30 ]}หมู่ฟีนิลของลิแกนด์หนึ่งหมู่สามารถถูกแทนที่ด้วยโพรพีน และลิแกนด์ไดฟีนิลโพรพิลฟอสฟีนที่ได้สามารถยับยั้งปฏิกิริยาไฮโดรฟอร์มิเลชันได้เนื่องจากความเป็นเบสที่เพิ่มขึ้น^{[ 30 ]}

แม้ว่าตัวเร่งปฏิกิริยาไฮโดรฟอร์มิเลชันดั้งเดิมจะใช้โคบอลต์เป็นหลัก แต่กระบวนการสมัยใหม่ส่วนใหญ่ใช้โรเดียมซึ่งมีราคาแพง ดังนั้นจึงมีความสนใจในการค้นหาตัวเร่งปฏิกิริยาโลหะทางเลือก ตัวอย่างของโลหะทางเลือก ได้แก่ เหล็กและรูทีเนียม^{[ 31 ] [ 32 ]}

• ปฏิกิริยาโคช (Koch reaction ) - ปฏิกิริยาที่เกี่ยวข้องระหว่างแอลคีนและ CO เพื่อสร้างกรดคาร์บอกซิลิก

• "การประยุกต์ใช้ตัวเร่งปฏิกิริยาเอกพันธุ์ด้วยสารประกอบออร์กาโนเมทัลลิก: คู่มือฉบับสมบูรณ์สองเล่ม (ปกอ่อน) โดย บอย คอร์นิลส์ (บรรณาธิการ) และ ดับเบิลยู.เอ. เฮอร์มันน์ (บรรณาธิการ) ISBN 3-527-29594-1
• "การไฮโดรฟอร์มิเลชันที่เร่งปฏิกิริยาด้วยโรเดียม" PWNM van Leeuwen, C. Claver บรรณาธิการ; Springer; (2002). ISBN 1-4020-0421-4
• "การเร่งปฏิกิริยาแบบเอกพันธุ์: ทำความเข้าใจศิลปะ" โดย Piet WNM van Leeuwen สำนักพิมพ์ Springer; 2005. ISBN 1-4020-3176-9
• Imyanitov NS/ ไฮโดรฟอร์มิเลชันของโอเลฟินด้วยสารประกอบเชิงซ้อนโรเดียม // Rhodium Express. 1995. ฉบับที่ 10–11 (พฤษภาคม). หน้า 3–62 (ภาษาอังกฤษ) ISSN 0869-7876