กลับไปหน้าบทความ

อ่าน 23 นาที

อิเล็กโทรไลต์ของแข็ง

อิ เล็กโทรไลต์ของแข็ง ( SSE ) เป็น ตัวนำไอออนของแข็งและ วัสดุ ฉนวนอิเล็กตรอน และเป็นส่วนประกอบลักษณะเฉพาะของแบตเตอรี่ของแข็ง...

อิเล็กโทรไลต์ของแข็ง

แบตเตอรี่โซลิดสเตททั้งหมดพร้อมอิเล็กโทรไลต์แบบโซลิดสเตท

อิเล็กโทรไลต์ของแข็ง ( SSE ) เป็นตัวนำไอออนของแข็งและวัสดุ ฉนวนอิเล็กตรอน และเป็นส่วนประกอบลักษณะเฉพาะของแบตเตอรี่ของแข็ง มีประโยชน์สำหรับการใช้งานในการจัดเก็บพลังงานไฟฟ้าเพื่อทดแทนอิเล็กโทรไลต์เหลวที่พบได้โดยเฉพาะในแบตเตอรี่ลิเธียมไอออน [ 1 ] [ 2 ] ข้อดี หลักของอิเล็กโทรไลต์ของแข็ง ได้แก่ ความปลอดภัยอย่างสมบูรณ์ ไม่มีปัญหาการรั่วไหลของตัวทำละลายอินทรีย์ที่ เป็นพิษ ติดไฟยาก ไม่ระเหย มีเสถียรภาพทางกลและทางความร้อน แปรรูปง่าย คายประจุเอง ต่ำ ความหนาแน่นของพลังงานที่ทำได้สูงกว่า และความสามารถในการใช้งานซ้ำ[ 3 ] ทำให้สามารถใช้ ขั้วบวกโลหะ ลิเธียม ในอุปกรณ์จริงได้โดยไม่มีข้อจำกัดโดยธรรมชาติของอิเล็ก โทรไลต์เหลวเนื่องจากคุณสมบัติใน การยับยั้งการเกิด เดนไดรต์ ของลิเธียม เมื่อมีเยื่ออิเล็กโทรไลต์ของแข็งอยู่ การใช้แอโนดที่มีความจุสูงและมีศักยภาพการลด ต่ำ เช่นลิเธียมที่มีความจุจำเพาะ 3860 mAh/g และศักยภาพการลดที่ -3.04 V เมื่อเทียบกับอิ เล็กโทรดไฮโดรเจนมาตรฐาน แทนที่ กราไฟต์ที่มีความจุต่ำแบบดั้งเดิม ซึ่งมีความจุตามทฤษฎี 372 mAh/g ในสถานะลิเธียมเต็มที่ของ LiC6 [ 4 ] เป็นขั้นตอนแรกในการสร้างแบตเตอรี่แบบชาร์จไฟได้ที่ เบากว่า บางกว่า และราคาถูกกว่า [ 5 ]ซึ่งทำให้มีความหนาแน่นของพลังงานต่อหน่วยน้ำหนักและปริมาตรสูงพอที่จะวิ่งได้ 500 ไมล์ต่อการชาร์จครั้งเดียวในรถยนต์ไฟฟ้า[ 6 ] แม้จะมีข้อดีที่น่าสนใจเหล่านี้ แต่ก็ยังมีข้อจำกัดหลายประการที่ขัดขวางการเปลี่ยนผ่านของ SSE จากการ วิจัยทางวิชาการไปสู่การผลิตขนาดใหญ่ โดยเฉพาะอย่างยิ่งการนำไฟฟ้าไอออนที่ไม่ดีเมื่อเทียบกับของเหลว

ประวัติศาสตร์

อิเล็กโทรไลต์ของแข็งอนินทรีย์ชนิดแรกถูกค้นพบโดยไมเคิล ฟาราเดย์ในศตวรรษที่ 19 ซึ่งได้แก่ซิลเวอร์ซัลไฟด์ (Ag₂S )และตะกั่ว(II) ฟลูออไรด์ (PbF₂ ) [ 7 ] วัสดุพอลิเมอร์ชนิดแรกที่สามารถนำไอออนในสถานะของแข็งได้คือ PEO ซึ่งถูกค้นพบในช่วงทศวรรษ 1970 โดย V. Wright ความสำคัญของการค้นพบนี้ได้รับการยอมรับในช่วงต้นทศวรรษ 1980 [ 8 ] [ 9 ]

อย่างไรก็ตาม ยังคงมีประเด็นพื้นฐานที่ยังไม่ได้รับการแก้ไขเพื่อให้เข้าใจพฤติกรรมของแบตเตอรี่โซลิดสเตทได้อย่างสมบูรณ์ โดยเฉพาะอย่างยิ่งในด้านอินเทอร์เฟซทางเคมีไฟฟ้า[ 10 ]ในช่วงไม่กี่ปีที่ผ่านมา ความต้องการด้านความปลอดภัยและการปรับปรุงประสิทธิภาพเมื่อเทียบกับเคมีลิเธียมไอออน ที่ทันสมัย ​​ทำให้แบตเตอรี่โซลิดสเตทเป็น ที่น่าสนใจอย่างมาก และในปัจจุบันถือเป็นเทคโนโลยีที่น่าสนับสนุนในการตอบสนองความต้องการ รถยนต์ไฟฟ้าแบตเตอรี่ระยะไกลในอนาคตอันใกล้

ในเดือนมีนาคม พ.ศ. 2563 สถาบันเทคโนโลยีขั้นสูงของซัมซุง (SAIT)ได้เผยแพร่ผลงานวิจัยเกี่ยวกับแบตเตอรี่โซลิดสเตททั้งหมด (ASSB) โดยใช้อิเล็กโทรไลต์โซลิดสเตทแบบอาร์ไจโรไดต์ที่มีความหนาแน่นพลังงานที่แสดงให้เห็นที่ 900 WhL −1และความสามารถในการใช้งานที่เสถียรมากกว่า 1000 รอบ ซึ่งเป็นครั้งแรกที่ได้ค่าใกล้เคียงกับ 1000 WhL −1ซึ่งทำได้โดยการใช้การอัดไอโซสแตติกแบบอุ่นเพื่อปรับปรุงการสัมผัสระหว่างอิเล็กโทรดและอิเล็กโทรไลต์[ 11 ]

คุณสมบัติ

เพื่อให้แบตเตอรี่โซลิดสเตท (SSB) / อิเล็กโทรไลต์โซลิด (SE) กลายเป็นคู่แข่งสำคัญในตลาด จะต้องตรงตามเกณฑ์การวัดประสิทธิภาพที่สำคัญบางประการ[ 12 ] [ 13 ] [ 14 ]เกณฑ์หลักที่ SSB/SE ควรมีคือ: [ 10 ] [ 15 ]

  • การนำไฟฟ้าไอออน:ในอดีต SSB ประสบปัญหาการนำไฟฟ้าไอออนต่ำเนื่องจากจลนศาสตร์ของส่วนต่อประสานที่ไม่ดีและการเคลื่อนที่ของไอออนโดยทั่วไป ดังนั้น SE ที่มีการนำไฟฟ้าไอออนสูงจึงมีความสำคัญอย่างยิ่งการนำไฟฟ้าไอออน สูง (อย่างน้อยสูงกว่า 10 −4 S/cm) สามารถวัดได้ผ่าน การ วิเคราะห์สเปกโทรสโกปีอิมพีแดนซ์ทางไฟฟ้าเคมี (EIS) [ 16 ]
  • ความหนาแน่นพลังงานเชิงปริมาตร:นอกจากการนำไฟฟ้าไอออนสูงแล้ว ผู้สมัครจะต้องมีความสามารถในการเรียงซ้อนกันภายในแพ็คเกจเดียว เพื่อให้สามารถจ่ายพลังงานความหนาแน่นสูงให้กับรถยนต์ไฟฟ้าได้ ความหนาแน่นพลังงานเชิงปริมาตรสูงเป็นสิ่งจำเป็นเพื่อให้ระยะทางการขับขี่ของรถยนต์ไฟฟ้าเพิ่มขึ้นระหว่างการชาร์จแต่ละครั้ง[ 17 ]
  • ความหนาแน่นของกำลังไฟฟ้า:ความหนาแน่นของกำลังไฟฟ้า (W/L) ที่เพียงพอเป็นสิ่งจำเป็นเพื่อให้มีพลังงานพร้อมใช้งานเมื่อต้องการ ซึ่งเป็นตัววัดความเร็วในการชาร์จและการคายประจุด้วยเช่นกัน
  • อายุการใช้งาน:แบตเตอรี่ลิเธียมไอออนทั่วไปจำเป็นต้องมีอายุการใช้งานที่ยาวนาน เนื่องจากแบตเตอรี่ชนิดนี้จะเสื่อมสภาพหลังจากใช้งานไปเพียงไม่กี่ปี
  • หมายเลขการถ่ายโอนไอออน: หมายเลขการถ่ายโอนไอออนสูง(ใกล้เคียง 1 มากที่สุด) สามารถวัดได้โดยใช้การวิเคราะห์โครโนแอมเพอโรเมตรี (CA)และEIS ร่วมกัน [ 17 ]
  • เสถียรภาพทางความร้อน เชิงกล และทางเคมีไฟฟ้า:ในระหว่างการทำงานของอุปกรณ์หรือรถยนต์ SSB อาจมีการเปลี่ยนแปลงปริมาตรอย่างมากและเผชิญกับความเครียดเชิงกล นอกจากนี้ เสถียรภาพทางเคมีไฟฟ้าที่ศักย์ไฟฟ้าของอิเล็กโทรดในการทำงานสูงถือเป็นข้อได้เปรียบเมื่อพูดถึงความหนาแน่นของพลังงานสูง ดังนั้น จึงเป็นสิ่งสำคัญที่จะต้องพิจารณาเสถียรภาพเชิงกล ความร้อน และทางเคมีไฟฟ้าความแข็งแรงเชิงกล สูง (อย่างน้อยหลายสิบ MPa) สามารถวัดได้ผ่านการทดสอบแรงดึง แบบดั้งเดิม ช่วงเสถียรภาพทางเคมีไฟฟ้า ที่กว้าง(ESW) (อย่างน้อย 4-5 V) สามารถวัดได้ผ่านการวัดศักย์ไฟฟ้าแบบกวาดเชิงเส้น (LSV)หรือการวัดศักย์ไฟฟ้าแบบวงจร (CV ) [ 18 ] [ 19 ]
  • ความเข้ากันได้: SE ต้องเข้ากันได้กับวัสดุอิเล็กโทรดที่ใช้ในแบตเตอรี่ เนื่องจากมีโอกาสสูงที่จะเกิดความต้านทานเพิ่มขึ้นใน SSB อันเนื่องมาจากพื้นที่สัมผัสระหว่างอิเล็กโทรไลต์และวัสดุอิเล็กโทรดมีจำกัด นอกจากนี้ยังควรมีความเสถียรเมื่อสัมผัสกับโลหะลิเธียม ควรมีน้ำหนักเบาเพื่อให้สามารถใช้ในอุปกรณ์อิเล็กทรอนิกส์แบบพกพาได้ ความเข้ากันได้สูงกับวัสดุอิเล็กโทรดสามารถวัดได้จากการวิเคราะห์ EIS ที่ทำซ้ำหลายวันติดต่อกัน[ 20 ]
  • เทคโนโลยีการผลิตเชิงเศรษฐกิจ:หาก SE ประกอบด้วยวัสดุราคาแพง เช่น เจอร์มาเนียม จะทำให้ต้นทุนการผลิตสูงขึ้นอย่างมาก การผลิต SSB ตัวอย่างหนึ่งจะต้องอาศัยการผสมผสานเทคโนโลยีการผลิตที่ไม่ซับซ้อน เช่น การกระจายอนุภาค การผสมเชิงกล การขึ้นรูปฟิล์ม เป็นต้น

เป็นเรื่องยากที่วัสดุเพียงชนิดเดียวจะสามารถตอบสนองเกณฑ์ทั้งหมดข้างต้นได้ ดังนั้นจึงสามารถใช้วิธีการอื่นๆ ได้หลายวิธี เช่น ระบบอิเล็กโทรไลต์แบบไฮบริด ซึ่งรวมข้อดีของอิเล็กโทรไลต์อนินทรีย์และอิเล็กโทรไลต์พอลิเมอร์เข้าด้วยกัน

หมวดหมู่

SSE มีบทบาทเช่นเดียวกับอิเล็กโทรไลต์เหลวแบบดั้งเดิม และถูกจำแนกออกเป็นอิเล็กโทรไลต์ของแข็งทั้งหมดและอิเล็กโทรไลต์กึ่งของแข็ง (QSSE) อิเล็กโทรไลต์ของแข็งทั้งหมดยังแบ่งออกเป็นอิเล็กโทรไลต์ของแข็งอนินทรีย์ (ISE) อิเล็กโทรไลต์พอลิเมอร์ของแข็ง (SPE) และอิเล็กโทรไลต์พอลิเมอร์คอมโพสิต (CPE) ในทางกลับกัน QSSE หรือที่เรียกว่าอิเล็กโทรไลต์พอลิเมอร์เจล (GPE) เป็นเมมเบรนแบบตั้งอิสระที่มีส่วนประกอบของเหลวจำนวนหนึ่งที่ถูกตรึงอยู่ภายในเมทริกซ์ของแข็ง โดยทั่วไปแล้ว คำว่า SPE และ GPE จะใช้แทนกันได้ แต่มี กลไก การนำไอออน ที่แตกต่างกันอย่างมาก : SPE นำไอออนผ่านปฏิกิริยากับกลุ่มทดแทนของโซ่พอลิเมอร์ ในขณะที่ GPE นำไอออนส่วนใหญ่ในตัวทำละลายหรือพลาสติไซเซอร์[ 21 ]

อิเล็กโทรไลต์แบบโซลิดสเตททั้งหมด

อิเล็กโทรไลต์แบบของแข็งทั้งหมดแบ่งออกเป็นอิเล็กโทรไลต์ของแข็งอนินทรีย์ (ISE), อิเล็กโทรไลต์โพลิเมอร์ของแข็ง (SPE) และอิเล็กโทรไลต์โพลิเมอร์คอมโพสิต (CPE) อิเล็กโทรไลต์เหล่านี้เป็นของแข็งที่อุณหภูมิห้อง และการเคลื่อนที่ของไอออนเกิดขึ้นในสถานะของแข็ง ข้อได้เปรียบหลักคือการกำจัดส่วนประกอบที่เป็นของเหลวออกไปอย่างสมบูรณ์ ซึ่งส่งผลให้ความปลอดภัยของอุปกรณ์โดยรวมดีขึ้นอย่างมาก ข้อจำกัดหลักคือค่าการนำไฟฟ้าของไอออนที่มีแนวโน้มจะต่ำกว่าเมื่อเทียบกับอิเล็กโทรไลต์ที่เป็นของเหลว[ 22 ]

อิเล็กโทรไลต์ของแข็งอนินทรีย์ (ISEs)

อิเล็กโทรไลต์ของแข็งอนินทรีย์ (ISEs) เป็นอิเล็กโทรไลต์ของแข็งประเภทหนึ่งที่ประกอบด้วยวัสดุอนินทรีย์ในรูปแบบผลึกหรือแก้ว ซึ่งนำไอออนผ่านการแพร่ผ่านโครงตาข่ายของแข็ง[ 23 ]อิเล็กโทรไลต์เหล่านี้มีข้อดีที่สำคัญหลายประการ ได้แก่ การนำไฟฟ้าไอออนิกที่ค่อนข้างสูง (อยู่ในระดับ 10 −3 -10 −4 S/cm ที่อุณหภูมิห้อง) และโมดูลัสเชิงกลสูง (ระดับ GPa) รวมถึงจำนวนการถ่ายโอนแคตไอออนสูง[ 24 ]

โดยทั่วไปแล้ว ISE แบบดั้งเดิมจะเป็นวัสดุเฟสเดียว ตัวนำที่ใช้สารประกอบออกไซด์ได้รับการศึกษาอย่างกว้างขวางเนื่องจากมีเสถียรภาพทางเคมีที่ดีเยี่ยมและความแข็งแรงทางกล[ 25 ]ตระกูลโครงสร้างผลึกทั่วไป ได้แก่ ตัวนำออกไซด์ เช่นLTP, LATP และ LAGP ชนิดNASICON [ 26 ] LLZO ชนิดการ์เนต [ 27 ] และLLTOชนิดเพอร์รอฟสไกต์ [ 28 ] ISE ที่ใช้สารประกอบซัลไฟด์ ได้แก่ Li 10 GeP 2 S 12 ชนิด LGPS และ Li 6 PS 5 X ที่มีลักษณะคล้ายอาร์ไจโรไดต์ [ 29 ] วัสดุเหล่านี้สามารถให้ค่าการนำไฟฟ้าไอออนสูงและพฤติกรรมทางกลที่ค่อนข้างอ่อนซึ่งเป็นประโยชน์ต่อการสัมผัสระหว่างพื้นผิว[ 30 ] Kamaya และคณะได้รายงาน Li 10 GeP 2 S 12ในปี 2011 ว่าเป็นตัวนำไอออนลิเธียมที่มีค่าการนำไฟฟ้าไอออนลิเธียมที่อุณหภูมิห้องเทียบเท่ากับอิเล็กโทรไลต์เหลว[ 31 ]ตระกูลอนินทรีย์อื่นๆ ได้แก่ ลิเธียมไนไตรด์ลิเธียมไฮไดรด์ลิเธียมฟอสฟิโดไตรเอเลต และฟอสฟิโดเตตเรเลต

อย่างไรก็ตาม แม้จะมีจุดแข็งเหล่านี้ ISE แบบเฟสเดียวก็ยังเผชิญกับความท้าทายที่สำคัญ เซรามิกออกไซด์ถึงแม้จะมีความแข็งแรงทางกล แต่ก็มีแนวโน้มที่จะเปราะ พัฒนาความต้านทานที่ส่วนต่อประสานสูงที่ส่วนต่อประสานระหว่างอิเล็กโทรด/อิเล็กโทรไลต์ และมักต้องใช้การเผาผนึกหรือแรงดันซ้อนสูงเพื่อให้ได้การสัมผัสที่ดี[ 30 ]ในทางกลับกัน วัสดุซัลไฟด์และเฮไลด์ถึงแม้จะมีค่าการนำไฟฟ้าไอออนสูง แต่ก็อาจประสบปัญหาความไม่เสถียรทางเคมี (เช่น ความไวต่อความชื้นหรือปฏิกิริยาที่ไม่พึงประสงค์กับโลหะลิเธียม) ช่วงทางเคมีไฟฟ้าที่จำกัด และความอ่อนนุ่มทางกล[ 32 ]

อิเล็กโทรไลต์โพลิเมอร์แข็ง (SPE)

อิเล็กโทรไลต์โพลิเมอร์แข็ง(SPE) ถูกนิยามว่าเป็นสารละลายเกลือที่ปราศจากตัวทำละลายในวัสดุโพลิเมอร์ที่เป็นตัวกลางซึ่งนำไอออนผ่านสายโซ่โพลิเมอร์ เมื่อเปรียบเทียบกับ ISE แล้ว SPE นั้นง่ายต่อการประมวลผลมากกว่า โดยทั่วไปแล้วจะใช้วิธีการหล่อสารละลายทำให้เข้ากันได้ดีกับกระบวนการผลิตขนาดใหญ่ ยิ่งไปกว่านั้น ยังมีความยืดหยุ่นและความเป็นพลาสติกสูงกว่า ทำให้มีความเสถียรที่ส่วนต่อประสาน มีความยืดหยุ่น และทนต่อการเปลี่ยนแปลงปริมาตรได้ดีขึ้นในระหว่างการใช้งาน[ 21 ]การละลายของเกลือลิเธียมที่ดี อุณหภูมิ การเปลี่ยนสถานะแก้ว ต่ำ (T g ) ความเข้ากันได้ทางเคมีไฟฟ้ากับวัสดุอิเล็กโทรดทั่วไปส่วนใหญ่ ระดับความเป็นผลึกต่ำ ความเสถียรทางกล ความไวต่ออุณหภูมิต่ำ ล้วนเป็นลักษณะเฉพาะของ SPE ที่เหมาะสม[ 33 ]โดยทั่วไปแล้ว แม้ว่าการนำไฟฟ้าของไอออนจะต่ำกว่า ISE และความสามารถในการทำงานที่อัตราสูงจะถูกจำกัด ทำให้การชาร์จเร็วเป็นไปได้ยาก[ 34 ] SPE ที่ใช้ PEO เป็นพอลิเมอร์ของแข็งตัวแรกที่แสดงให้เห็นถึงการนำไฟฟ้าไอออนิกทั้งระหว่างโมเลกุลและภายในโมเลกุลผ่านการกระโดดของไอออนเนื่องจากการเคลื่อนที่แบบแบ่งส่วนของโซ่พอลิเมอร์[ 35 ]เนื่องจากความสามารถในการสร้างสารเชิงซ้อนไอออนิกที่ดีเยี่ยมของกลุ่มอีเทอร์แต่พวกมันมีข้อเสียคือการนำไฟฟ้าไอออนิกที่อุณหภูมิห้องต่ำ (10 −5 S/cm) [ 36 ]เนื่องมาจากระดับความเป็นผลึกสูง

การโคพอลิเมอไรเซชัน[ 37 ] การเชื่อมโยง[ 38 ]การแทรกซึม[ 39 ]และการผสม[ 40 ]อาจใช้เป็นการประสานงานระหว่างพอลิเมอร์/พอลิเมอร์เพื่อปรับแต่งคุณสมบัติของ SPE และบรรลุประสิทธิภาพที่ดีขึ้น การแนะนำกลุ่มขั้ว เช่นอีเทอร์คาร์บอนิลหรือไนไตรล์ ในสายโซ่พอลิเมอร์ จะช่วยปรับปรุงการละลายของเกลือลิเธียมได้อย่างมาก ดังนั้นทางเลือกหลักสำหรับ SPE ที่ใช้พอลิอีเทอร์เป็นพื้นฐาน ได้แก่พอลิคาร์บอเนต [ 41 ]พอลิเอสเตอร์[ 42 ] พอลิไนไตร ล์ (เช่น PAN) [ 43 ]พอลิแอลกอฮอล์ (เช่น PVA) [ 44 ]พอลิเอมีน (เช่น PEI) [ 45 ]พอลิไซลอกเซน (เช่น PDMS) [ 46 ] [ 47 ]และฟลูออโรพอลิเมอร์ (เช่น PVDF, PVDF-HFP) [ 48 ]ไบโอพอลิเมอร์ เช่นลิกนิน [ 49 ]ไคโตซาน[ 50 ]และเซลลูโลส[ 51 ]กำลังได้รับความสนใจอย่างมากในฐานะ SPE แบบเดี่ยวหรือผสมกับพอลิเมอร์อื่นๆ ในด้านหนึ่งเพราะเป็นมิตรต่อสิ่งแวดล้อม และอีกด้านหนึ่งเพราะความสามารถในการสร้างสารเชิงซ้อนกับเกลือได้สูง นอกจากนี้ ยังมีการพิจารณากลยุทธ์ต่างๆ เพื่อเพิ่มการนำไฟฟ้าไอออนของ SPE และอัตราส่วนของอสัณฐานต่อผลึก[ 52 ]

อิเล็กโทรไลต์พอลิเมอร์ผสม

อิเล็กโทรไลต์พอลิเมอร์คอมโพสิต (CPEs) นำเสนอโซลูชันที่น่าสนใจเพื่อแก้ไขข้อจำกัดของอิเล็กโทรไลต์ของแข็งอนินทรีย์แบบดั้งเดิม (ISEs) เช่น วัสดุที่ใช้การ์เนต (LLZO) และวัสดุที่ใช้ซัลไฟด์ (LGPS) ซึ่งมักแสดงให้เห็นถึงความเข้ากันได้เชิงกลที่ไม่ดีกับอิเล็กโทรดลิเธียมและความต้านทานที่ส่วนต่อประสานสูง CPEs หรือที่เรียกว่าอิเล็กโทรไลต์ของแข็งคอมโพสิต (CSEs) ในเอกสารบางฉบับ ผสานรวมอนุภาคอนินทรีย์ขนาดเล็กเข้ากับเมทริกซ์พอลิเมอร์ จึงรวมการนำไฟฟ้าไอออนสูงของเฟสอนินทรีย์เข้ากับความยืดหยุ่นและความเข้ากันได้กับอิเล็กโทรดที่เพิ่มขึ้นของพอลิเมอร์[ 53 ]

สารตัวเติมอนินทรีย์ ที่ผสมอยู่ในเมทริกซ์พอลิเมอร์สามารถแบ่งออกได้เป็นสารเฉื่อยและสารออกฤทธิ์ สารตัวเติมเฉื่อย เช่น Al2O3 , TiO2และSiO2ทำหน้าที่หลักในการลดความเป็นผลึกของเมทริกซ์พอลิเมอร์และปรับปรุงความแข็งแรงเชิงกล จึงช่วยยับยั้งการเติบโตของเดนไดรต์ลิเธียม[ 54 ]ตัวอย่างเช่น การศึกษาแสดงให้เห็นว่าการผสม SiO2 ลงในอิเล็กโทรไลต์ที่ใช้ PEO ช่วยเพิ่มเสถียรภาพทางความร้อนและความแข็งแรงเชิงกลอย่างมีนัยสำคัญ ส่งผลให้อายุการใช้งานของเซลล์ลิเธียมสมมาตรยาวนานขึ้น[ 55 ]สารตัวเติมออกฤทธิ์ ซึ่งรวมถึงตัวนำไอออนเร็ว เช่น LLZO, LLTO และ LATP ไม่เพียงแต่เสริมความแข็งแรงให้กับเมทริกซ์พอลิเมอร์เท่านั้น แต่ยังให้เส้นทางเพิ่มเติมสำหรับการนำไอออนลิเธียม จึงเพิ่มการนำไฟฟ้าไอออนโดยรวมของอิเล็กโทรไลต์[ 56 ]ตัวอย่างที่น่าสนใจคือการใช้แผ่นนาโน LATP ที่ปั่นด้วยไฟฟ้าภายในเมทริกซ์ PVDF ซึ่งสร้างช่องทางการขนส่งไอออนอย่างต่อเนื่องและบรรลุค่าการนำไฟฟ้าไอออนสูงถึง 6.15×10 −4 S/cm ที่อุณหภูมิห้อง[ 57 ]กลยุทธ์การออกแบบโครงสร้าง เช่น การสร้างเครือข่ายเส้นใยสามมิติโดยใช้วัสดุเช่น PAN/LLZTO ได้ถูกนำมาใช้เพื่อสร้างช่องทางการขนส่ง Li + อย่างต่อเนื่อง ภายใน CPE ที่ใช้ PEO ซึ่งช่วยเพิ่มการนำไฟฟ้าไอออนและคุณสมบัติทางกลให้ดียิ่งขึ้น[ 58 ]

ด้วยการลดปัญหาการสัมผัสระหว่างพื้นผิวที่แข็งกระด้างซึ่งเป็นลักษณะเฉพาะของ ISE บริสุทธิ์ และการนำเสนอความสามารถในการแปรรูปที่เหนือกว่า CPE จึงช่วยลดความต้านทานระหว่างพื้นผิวได้อย่างมีประสิทธิภาพ และส่งผลให้ประสิทธิภาพการทำงานของแบตเตอรี่ลิเธียมโลหะแบบโซลิดสเตทมีความเสถียรมากขึ้น

อิเล็กโทรไลต์กึ่งของแข็ง

การเปรียบเทียบอิเล็กโทรไลต์กึ่งของแข็งชนิดต่างๆ ที่มีพื้นฐานมาจากพอลิเมอร์

อิเล็กโทรไลต์กึ่งของแข็ง (QSSEs) เป็น สารประกอบ คอมโพสิต ประเภทกว้าง ที่ประกอบด้วยอิเล็กโทรไลต์เหลวและเมทริกซ์ของแข็ง อิเล็กโทรไลต์เหลวนี้ทำหน้าที่เป็น ทาง ผ่านของการนำไอออนในขณะที่เมทริกซ์ของแข็งช่วยเพิ่มความเสถียรทางกลให้กับวัสดุโดยรวม ดังที่ชื่อบ่งบอก QSSEs สามารถมีคุณสมบัติทางกลได้หลากหลาย ตั้งแต่วัสดุที่แข็งแรงเหมือนของแข็งไปจนถึงวัสดุที่มีลักษณะเป็นเนื้อครีม[ 59 ] [ 60 ] [ 61 ] QSSEs สามารถแบ่งย่อยออกเป็นหลายประเภท ได้แก่ อิเล็กโทรไลต์พอลิเมอร์เจล (GPEs) อิเล็กโทรไลต์ไอ โอโนเจล [ 62 ]และอิเล็กโทรไลต์เจล (หรือที่รู้จักกันในชื่ออิเล็กโทรไลต์ "ทรายเปียก") GPEs ซึ่งเป็น QSSE ที่พบได้ทั่วไป มีกลไกการนำไอออนที่แตกต่างจาก SPEs อย่างมาก ซึ่งนำไอออนผ่านการโต้ตอบกับกลุ่มทดแทนของโซ่พอลิเมอร์ ในขณะเดียวกัน GPEs นำไอออนส่วนใหญ่ในตัวทำละลายซึ่งทำหน้าที่เป็นพลาสติไซเซอร์[ 63 ]ตัวทำละลายทำหน้าที่เพิ่มการนำไฟฟ้าของไอออนในอิเล็กโทรไลต์และทำให้อิเล็กโทรไลต์อ่อนตัวลงเพื่อการสัมผัสระหว่างพื้นผิวที่ดีขึ้น เมทริกซ์ของ GPE ประกอบด้วยเครือข่ายพอลิเมอร์ที่บวมตัวในตัวทำละลายที่มีไอออนที่ออกฤทธิ์ (เช่น Li + , Na + , Mg 2+ , เป็นต้น) ซึ่งทำให้วัสดุคอมโพสิตมีทั้งคุณสมบัติทางกลของของแข็งและคุณสมบัติการขนส่งสูงของของเหลว พอลิเมอร์โฮสต์หลายชนิดถูกนำมาใช้ใน GPE รวมถึงPEO , PAN , PMMA , PVDF-HFPเป็นต้น พอลิเมอร์เหล่านี้ถูกสังเคราะห์ขึ้นโดยเพิ่มความพรุนเพื่อรวมตัวทำละลาย เช่นเอทิลีนคาร์บอเนต (EC), โพรพิลีนคาร์บอเนต (PC), ไดเอทิลคาร์บอเนต (DEC) และไดเมทิลคาร์บอเนต (DMC) [ 64 ] [ 65 ] [ 66 ]โพลี(เอทิลีนไกลคอล) (PEG) ที่มีน้ำหนักโมเลกุลต่ำหรืออีเทอร์อื่นๆ หรือตัวทำละลายอินทรีย์ที่ไม่มีโปรตอนที่มีค่าคงที่ไดอิเล็กตริกสูง เช่นไดเมทิลซัลฟอกไซด์ (DMSO)ก็สามารถผสมลงในเมทริกซ์ SPE ได้เช่นกัน[ 67 ] [ 68 ]การเชื่อมโยงข้าม ด้วย รังสียูวีและความร้อนเป็นวิธีที่มีประโยชน์ในการพอลิเมอไรซ์ GPE ในแหล่งกำเนิดโดยตรงที่สัมผัสกับอิเล็กโทรดเพื่อให้ได้อินเทอร์เฟซที่ยึดเกาะได้อย่างสมบูรณ์แบบ[ 69 ]ค่าการนำไฟฟ้าไอออนิกในระดับ 1 mS/cm สามารถทำได้ง่ายด้วย GPE ดังที่แสดงให้เห็นในบทความวิจัยจำนวนมากที่ตีพิมพ์[ 70 ]

กลุ่มย่อยที่เกิดขึ้นใหม่ของ QSSE ใช้เมทริกซ์วัสดุและตัวทำละลายตัวอย่างเช่นไอโอโนเจล ใช้ ของเหลวไอออนิกเป็นตัวทำละลายที่มีความปลอดภัยที่ดีขึ้น รวมถึงการไม่ติดไฟและความเสถียรที่อุณหภูมิสูง[ 62 ] [ 71 ]เมทริกซ์วัสดุในไอโอโนเจลอาจแตกต่างกันไปตั้งแต่พอลิเมอร์วัสดุ[ 72 ]ไปจนถึงนาโนวัสดุอนินทรีย์[ 60 ]เมทริกซ์วัสดุเหล่านี้ (เช่นเดียวกับ QSSE ทั้งหมด) ให้ความเสถียรทางกลด้วยโมดูลัสการเก็บรักษาสูงถึง 1 MPa หรือสูงกว่า ในขณะเดียวกัน วัสดุเหล่านี้สามารถให้ค่าการนำไฟฟ้าไอออนิกในระดับ 1 mS/cm โดยไม่ต้องใช้ตัวทำละลายที่ติดไฟได้ อย่างไรก็ตาม อิเล็กโทรไลต์เจล (เช่น อิเล็กโทรไลต์ "ทรายเปียก") สามารถให้ค่าการนำไฟฟ้าไอออนิกที่คล้ายของเหลว (~ 10 mS/cm) ในขณะที่อยู่ในสถานะของแข็ง โดยทั่วไปแล้ว วัสดุเมทริกซ์ เช่น อนุภาคนาโน SiO2 จะถูกจับคู่กับตัวทำละลายที่มีความหนืดต่ำ (เช่นเอทิลีนคาร์บอเนต (EC)) เพื่อสร้างเจล ซึ่งคุณสมบัติของเจลสามารถปรับเปลี่ยนได้ตามปริมาณเมทริกซ์[ 73 ]ปริมาณเมทริกซ์ตั้งแต่ 10 ถึง 40 wt% สามารถเปลี่ยนคุณสมบัติทางกลของอิเล็กโทรไลต์จากเนื้อเหลวเป็นเจลแข็งได้[ 59 ]อย่างไรก็ตาม มีความสมดุลระหว่างความแข็งแรงทางกลและการนำไฟฟ้าของไอออน เนื่องจากความแข็งแรงทางกลเพิ่มขึ้นเมื่อปริมาณเมทริกซ์เปลี่ยนแปลง ในขณะที่การนำไฟฟ้าของไอออนลดลง[ 74 ]ถึงกระนั้น ปริมาณเมทริกซ์ในวัสดุเหล่านี้ก็อาจมีประโยชน์เพิ่มเติม เช่น การเพิ่มค่าการถ่าย โอนลิเธียม เนื่องจากวัสดุเมทริกซ์ที่มีฟังก์ชันการทำงาน[ 75 ] QSSE ประเภทใหม่เหล่านี้เป็นพื้นที่วิจัยที่กำลังดำเนินการอยู่เพื่อพัฒนาการผสมผสานที่เหมาะสมที่สุดระหว่างเมทริกซ์และตัวทำละลาย[ 59 ] [ 73 ]

แอปพลิเคชัน

สารอิเล็กโทรไลต์ของแข็งส่วนใหญ่ใช้ในระบบกักเก็บพลังงาน เช่น แบตเตอรี่ความหนาแน่นพลังงานสูงรุ่นใหม่ และซูเปอร์คาปาซิเตอร์

แบตเตอรี่โซลิดสเตท

อิเล็กโทรไลต์ของแข็งส่วนใหญ่ใช้ในเทคโนโลยีแบตเตอรี่ขั้นสูง โดยเฉพาะแบตเตอรี่ลิเธียมไอออน[ 76 ] [ 77 ]แบตเตอรี่โซเดียม[ 78 ]แบตเตอรี่โลหะ[ 79 ]เนื่องจากมีข้อดี เช่น ความปลอดภัยที่ดีขึ้น[ 80 ]ความหนาแน่นของพลังงาน[ 81 ]และความหนาแน่นของกำลังไฟฟ้า พร้อมศักยภาพในการใช้งานในอุปกรณ์อิเล็กทรอนิกส์แบบยืดหยุ่น[ 82 ]มีวัสดุหลายประเภทที่ใช้เป็นอิเล็กโทรไลต์ของแข็งในแบตเตอรี่ที่ได้รับการศึกษาแล้ว ได้แก่ ออกไซด์[ 83 ]ซัลไฟด์[ 81 ]โพลิเมอร์[ 84 ]ประเภทการ์เนต[ 85 ]และวัสดุผสม[ 86 ]

ซูเปอร์คาปาซิเตอร์

อิเล็กโทรไลต์ของแข็งช่วยให้ซูเปอร์คาปาซิเตอร์ ปลอดภัยยิ่งขึ้น [ 87 ]และมีประสิทธิภาพสูงขึ้น[ 88 ] [ 89 ] โดยการแทนที่อิเล็กโทรไลต์เหลวที่ติดไฟได้ ในขณะที่ยังคงรักษา หรือ เพิ่มความสามารถในการเก็บพลังงาน[ 90 ] [ 91 ]

เซลล์แสงอาทิตย์

อิเล็กโทรไลต์ของแข็งถูกนำมาใช้ในเซลล์แสงอาทิตย์แบบย้อมสี (DSSC) เพื่อทดแทนอิเล็กโทรไลต์เหลวระเหย ซึ่งช่วยปรับปรุงเสถียรภาพในระยะยาวในขณะที่ยังคงรักษาประสิทธิภาพการแปลงพลังงานที่แข่งขันได้[ 92 ] [ 93 ]มีการสำรวจกลยุทธ์วัสดุหลายอย่าง ได้แก่ คอมโพสิตพอลิเมอร์[ 94 ] คอมโพสิต ที่ ใช้ซิลิกา[ 95 ]

ทรานซิสเตอร์ไฟฟ้าเคมีอินทรีย์ (OECTs)

อิเล็กโทรไลต์ของแข็งช่วยให้ทรานซิสเตอร์ไฟฟ้าเคมีอินทรีย์ (OECTs) [ 96 ]สำหรับวงจรรวม ไบโออิเล็กทรอนิกส์ และเซ็นเซอร์แบบสวมใส่ได้ โดยการแทนที่อิเล็กโทรไลต์เหลวด้วยวัสดุต่างๆ เช่น ไอออนเจล ไฮโดรเจล และโพลีอิเล็กโทรไลต์[ 97 ]อิเล็กโทรไลต์ของแข็งสามารถเอาชนะและปรับปรุงข้อจำกัดของอิเล็กโทรไลต์เหลวได้[ 98 ]ช่วยเพิ่มประสิทธิภาพของ OECTs ด้วยความไวและความเสถียรสูง[ 99 ]ภายใต้สภาวะต่างๆ รวมถึงการไบแอสอย่างต่อเนื่อง การทำงานในระยะยาว และการเปลี่ยนแปลงอุณหภูมิ[ 100 ]มีการศึกษาวัสดุหลายชนิดสำหรับ OECTs ของแข็ง ได้แก่ อิลาสโตเมอร์ผลึกเหลวไอออนิก (ILCEs) [ 101 ] [ 102 ]โพลิเมอร์[ 100 ]และไบโอโพลิเมอร์ไคโตซาน[ 103 ]

เซ็นเซอร์ก๊าซและสารเคมี

อิเล็กโทรไลต์ของแข็งถูกนำมาใช้กันอย่างแพร่หลายในเซ็นเซอร์ก๊าซและสารเคมี[ 104 ]สำหรับการตรวจจับก๊าซหลายชนิด (O₂, H₂, CO, CO₂, NH₃,...) [ 105 ]ในการใช้งานด้านการตรวจสอบทางอุตสาหกรรมและสิ่งแวดล้อมที่หลากหลาย[ 106 ]ซึ่งช่วยเพิ่มประสิทธิภาพของเซ็นเซอร์ก๊าซและปรับปรุงความสามารถในการเลือก ความไว และความเสถียร[ 107 ]

หน้าต่างอิเล็กโทรโครมิกและหน้าต่างอัจฉริยะ

อุปกรณ์อิเล็กโทรโครมิก (หน้าต่างอัจฉริยะ จอแสดงผล กระจก) มักใช้พอลิเมอร์ เจล หรืออิเล็กโทรไลต์ของแข็งอนินทรีย์เป็นชั้นนำไอออนระหว่างอิเล็กโทรโครมิกและอิเล็กโทรดตรงข้าม[ 108 ] [ 109 ]อิเล็กโทรไลต์ของแข็งช่วยปรับปรุงความต้านทานการรั่วไหล ความเสถียรเชิงกล และอายุการใช้งานของอุปกรณ์เมื่อเทียบกับอิเล็กโทรไลต์เหลว[ 110 ] ทำให้สามารถ สร้าง หน้าต่างอัจฉริยะที่มีพื้นที่ขนาดใหญ่และยืดหยุ่นได้[ 111 ] [ 112 ]

ดูเพิ่มเติม

  • แบตเตอรี่โซลิดสเตทสืบค้นข้อมูลเมื่อ 2020-06-26
ดึงข้อมูลมาจาก " https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Solid-state_electrolyte&oldid=1360549090 "

สรุปเนื้อหา

ข้อมูลสำคัญจากบทความ

ข้อมูลสำคัญเกี่ยวกับ อิเล็กโทรไลต์ของแข็ง

อิ เล็กโทรไลต์ของแข็ง ( SSE ) เป็น ตัวนำไอออนของแข็งและ วัสดุ ฉนวนอิเล็กตรอน และเป็นส่วนประกอบลักษณะเฉพาะของแบตเตอรี่ของแข็ง...

ประวัติศาสตร์

อิเล็กโทรไลต์ของแข็งอนินทรีย์ชนิดแรกถูกค้นพบโดย ไมเคิล ฟาราเดย์ ในศตวรรษที่ 19 ซึ่งได้แก่ ซิลเวอร์ซัลไฟด์ (Ag₂S ) และ ตะกั่ว(II) ฟลูออไรด์ (PbF₂ ) [ 7 ] วัสดุ พอลิเมอร์ชนิดแรกที่สามารถนำไอออนในสถานะของแข็งได้คือ PEO ซึ่งถูกค้นพบในช่วงทศวรรษ 1970 โดย V.

คุณสมบัติ

เพื่อให้ แบตเตอรี่โซลิดสเตท (SSB) / อิเล็กโทรไลต์โซลิด (SE) กลายเป็นคู่แข่งสำคัญในตลาด จะต้องตรงตามเกณฑ์การวัดประสิทธิภาพที่สำคัญบางประการ [ 12 ] [ 13 ] [ 14 ] เกณฑ์หลักที่ SSB/SE ควรมีคือ: [ 10 ] [ 15 ]

หมวดหมู่

SSE มีบทบาทเช่นเดียวกับอิเล็กโทรไลต์เหลวแบบดั้งเดิม และถูกจำแนกออกเป็นอิเล็กโทรไลต์ของแข็งทั้งหมดและอิเล็กโทรไลต์กึ่งของแข็ง (QSSE) อิเล็กโทรไลต์ของแข็งทั้งหมดยังแบ่งออกเป็นอิเล็กโทรไลต์ของแข็งอนินทรีย์ (ISE) อิเล็กโทรไลต์พอลิเมอร์ของแข็ง (SPE)...