กลับไปหน้าบทความ

อ่าน 7 นาที

สเปกโทรสโกปีเลเซอร์ความเร็วสูงพิเศษ

สเปกโทรสโกปีเลเซอร์ความเร็วสูงพิเศษ เป็น เทคนิคทางสเปกโทรสโกปีประเภทหนึ่ง ที่ใช้ เลเซอร์พัลส์สั้นพิเศษ ในการศึกษาพลวัตในช่วงเวลาสั้นมาก ( ตั้งแต่แอตโตวินาทีถึงนาโนวินาที )...

สเปกโทรสโกปีเลเซอร์ความเร็วสูงพิเศษ

สเปกโทรสโกปีเลเซอร์ความเร็วสูงพิเศษ เป็น เทคนิคทางสเปกโทรสโกปีประเภทหนึ่ง ที่ใช้ เลเซอร์พัลส์สั้นพิเศษ ในการศึกษาพลวัตในช่วงเวลาสั้นมาก ( ตั้งแต่แอตโตวินาทีถึงนาโนวินาที ) มีวิธีการต่างๆ มากมายที่ใช้ในการตรวจสอบพลวัตของตัวนำประจุ อะตอม และโมเลกุล มีการพัฒนาขั้นตอนต่างๆ มากมายครอบคลุมช่วงเวลาและช่วงพลังงานโฟตอนที่แตกต่างกัน วิธีการทั่วไปบางส่วนแสดงไว้ด้านล่าง

สเปกโทรสโกปีระดับแอตโตวินาทีถึงพิโควินาที

โดยทั่วไปแล้ว การเปลี่ยนแปลงทางพลวัตในระดับเวลาเฟมโตวินาทีนั้นเร็วเกินกว่าจะวัดได้ด้วยระบบอิเล็กทรอนิกส์ การวัดส่วนใหญ่จึงทำโดยใช้ลำดับของพัลส์แสงสั้นพิเศษเพื่อเริ่มต้นกระบวนการและบันทึกการเปลี่ยนแปลงทางพลวัตนั้น ความกว้างเชิงเวลา (ระยะเวลา) ของพัลส์แสงจะต้องมีขนาดเท่ากับการเปลี่ยนแปลงทางพลวัตที่ต้องการวัด หรือสั้นกว่านั้นก็ได้

แหล่งกำเนิดแสง

เลเซอร์ไทเทเนียม-แซฟไฟร์

เลเซอร์ Ti-sapphireเป็นเลเซอร์ที่ปรับความถี่ได้ซึ่งปล่อยแสงสีแดงและแสงอินฟราเรดใกล้ (700  นาโนเมตร - 1100  นาโนเมตร) ออส ซิลเลเตอร์เลเซอร์ Ti-sapphireใช้ผลึกแซฟไฟร์ที่เจือด้วย Ti เป็นตัวกลางเพิ่มกำลัง และ ใช้ การล็อกโหมดด้วยเลนส์ Kerrเพื่อให้ได้พัลส์แสงที่มีความยาวคลื่นต่ำกว่าพิโควินาที พัลส์จากออสซิลเลเตอร์ Ti:sapphire ทั่วไปมีพลังงานระดับนาโนจูลและอัตราการทำซ้ำ 70-100  เมกะเฮิร์ตซ์ การขยายพัลส์แบบชิปผ่านการขยายแบบสร้างใหม่สามารถใช้เพื่อเพิ่มพลังงานพัลส์ได้ สำหรับการขยาย พัลส์เลเซอร์จากออสซิลเลเตอร์ Ti:sapphire จะต้องถูกยืดออกในเวลาเสียก่อนเพื่อป้องกันความเสียหายต่อเลนส์ จากนั้นจึงฉีดเข้าไปในโพรงของเลเซอร์อีกตัวหนึ่งซึ่งพัลส์จะถูกขยายที่อัตราการทำซ้ำที่ต่ำกว่า พัลส์ที่ขยายแบบสร้างใหม่สามารถขยายเพิ่มเติมได้ในเครื่องขยายสัญญาณแบบหลายทางผ่าน หลังจากขยายสัญญาณแล้ว สัญญาณพัลส์จะถูกบีบอัดอีกครั้งให้มีความกว้างของพัลส์ใกล้เคียงกับความกว้างของพัลส์เดิม

เลเซอร์ย้อมสี

เลเซอร์สีย้อมเป็นเลเซอร์สี่ระดับที่ใช้สีย้อมอินทรีย์เป็นตัวกลางเพิ่มกำลังแสง โดยใช้เลเซอร์ที่มีความยาวคลื่นคงที่เป็นตัวกระตุ้น เนื่องจากชนิดของสีย้อมที่ใช้แตกต่างกัน เลเซอร์สีย้อมแต่ละชนิดจึงสามารถปล่อยลำแสงที่มีความยาวคลื่นต่างกันได้ ระบบเลเซอร์สีย้อมมักใช้การออกแบบแบบวงแหวน นอกจากนี้ โดยทั่วไปจะมีการรวมองค์ประกอบปรับแต่ง เช่น ตะแกรงเลี้ยวเบนหรือปริซึม ไว้ในโพรงเลเซอร์ ซึ่งจะช่วยให้เฉพาะแสงในช่วงความถี่แคบๆ เท่านั้นที่สามารถเกิดการสั่นพ้องในโพรงเลเซอร์และถูกปล่อยออกมาเป็นแสงเลเซอร์ ช่วงการปรับแต่งที่กว้าง กำลังเอาต์พุตสูง และการทำงานแบบพัลส์หรือแบบต่อเนื่อง ทำให้เลเซอร์สีย้อมมีประโยชน์อย่างยิ่งในการศึกษาทางฟิสิกส์และเคมีหลายด้าน

เลเซอร์ไฟเบอร์

เลเซอร์ไฟเบอร์มักถูกสร้างขึ้นก่อนจากไดโอดเลเซอร์ จากนั้น ไดโอดเลเซอร์จะส่งแสงเข้าไปในไฟเบอร์เพื่อกักเก็บแสงนั้น สามารถสร้างความยาวคลื่นที่แตกต่างกันได้โดยใช้ไฟเบอร์ที่เจือสาร แสงกระตุ้นจากไดโอดเลเซอร์จะกระตุ้นสถานะในไฟเบอร์ที่เจือสาร ซึ่งจะทำให้พลังงานลดลงและปล่อยความยาวคลื่นเฉพาะออกมา ความยาวคลื่นนี้อาจแตกต่างจากความยาวคลื่นของแสงกระตุ้นและมีประโยชน์มากกว่าสำหรับการทดลองเฉพาะอย่าง

การสร้างรังสีเอ็กซ์

พัลส์แสงความเร็วสูงพิเศษสามารถใช้สร้าง พัลส์ รังสีเอกซ์ได้หลายวิธี พัลส์แสงสามารถกระตุ้น พัลส์ อิเล็กตรอนผ่านปรากฏการณ์โฟโตอิเล็กทริกและการเร่งความเร็วผ่านศักย์ไฟฟ้าสูงจะให้พลังงานจลน์แก่อิเล็กตรอน เมื่ออิเล็กตรอนกระทบเป้าหมาย พวกมันจะสร้างทั้งรังสีเอกซ์ลักษณะเฉพาะและ รังสีเบร็ มส์สตรัลลุงวิธีที่สองคือผ่านพลาสมาที่เหนี่ยวนำด้วยเลเซอร์ เมื่อแสงเลเซอร์ที่มีความเข้มสูงมากตกกระทบเป้าหมาย มันจะดึงอิเล็กตรอนออกจากเป้าหมาย ทำให้เกิดเมฆพลาสมาที่มีประจุลบ แรงคูลอมบ์ที่รุนแรงเนื่องจากวัสดุที่แตกตัวเป็นไอออนในใจกลางของเมฆจะเร่งความเร็วอิเล็กตรอนกลับไปยังนิวเคลียสที่เหลืออยู่อย่างรวดเร็ว เมื่อชนกับนิวเคลียส จะเกิดรังสีเบร็มส์สตรัลลุงและรังสีเอกซ์ลักษณะเฉพาะ วิธีการสร้างรังสีเอกซ์นี้จะกระจายโฟตอนไปทุกทิศทาง แต่ยังสร้างพัลส์รังสีเอกซ์ระดับพิโควินาที ได้อีกด้วย

การแปลงและลักษณะเฉพาะ

การกำหนดลักษณะพัลส์

เพื่อให้ได้การวัดสเปกโตรสโกปีที่แม่นยำ จำเป็นต้องทราบลักษณะเฉพาะหลายประการของพัลส์เลเซอร์ เช่น ระยะเวลาของพัลส์ พลังงานของพัลส์ เฟสสเปกตรัม และรูปร่างสเปกตรัม[ 1 ]ข้อมูลเกี่ยวกับระยะเวลาของพัลส์สามารถกำหนดได้จาก การวัด ออโตคอร์เรเลชันหรือจากการหาความสัมพันธ์ร่วมกับพัลส์อื่นที่มีลักษณะเฉพาะที่ดี วิธีการที่ช่วยให้สามารถกำหนดลักษณะของพัลส์ได้อย่างสมบูรณ์ ได้แก่การเกตแสงแบบแยกความถี่ (FROG) และการแทรกสอดเฟสสเปกตรัมสำหรับการสร้างสนามไฟฟ้าโดยตรง (SPIDER)

การปรับรูปชีพจร

การปรับรูปพัลส์คือการปรับเปลี่ยนพัลส์จากแหล่งกำเนิดในลักษณะที่กำหนดไว้อย่างดี รวมถึงการจัดการแอมพลิจูด เฟส และระยะเวลาของพัลส์ โดยทั่วไปจะใช้ การขยายพัลส์แบบชิป เพื่อเพิ่มความเข้มของพัลส์ ซึ่งประกอบด้วยตัวยืดพัลส์ ตัวขยาย และตัวบีบอัดพัลส์ ซึ่งจะไม่เปลี่ยนแปลงระยะเวลาหรือเฟสของพัลส์ในระหว่างการขยาย การบีบอัดพัลส์ (การทำให้ระยะเวลาของพัลส์สั้นลง) ทำได้โดยการชิปพัลส์ในวัสดุที่ไม่เป็นเชิงเส้นก่อนและขยายสเปกตรัม โดยใช้ตัวบีบอัดเพื่อชดเชยการชิปโดยทั่วไปจะใช้ตัวบีบอัดไฟเบอร์ในกรณีนี้ ตัวปรับ รูปพัลส์มักหมายถึงตัวปรับแสงที่ใช้การแปลงฟูริเยร์กับลำแสงเลเซอร์ ขึ้นอยู่กับคุณสมบัติของแสงที่ถูกควบคุม ตัวปรับแสงจะถูกเรียกว่าตัวปรับความเข้ม ตัวปรับเฟส ตัวปรับโพลาไรเซชัน ตัวปรับแสงเชิงพื้นที่ ขึ้นอยู่กับกลไกการปรับ ตัวปรับแสงจะแบ่งออกเป็นตัวปรับแสงอะคูสติก-ออปติก ตัวปรับแสงอิเล็กโทรออปติก ตัวปรับแสงผลึกเหลว ฯลฯ แต่ละชนิดมีไว้สำหรับการใช้งานที่แตกต่างกัน[ 2 ]

การสร้างฮาร์โมนิกสูง

การสร้างฮาร์มอนิกสูง (HHG) เป็นกระบวนการที่ไม่เป็นเชิงเส้นซึ่งรังสีเลเซอร์ที่มีความเข้มสูงจะถูกแปลงจากความถี่คงที่หนึ่งไปเป็นฮาร์มอนิกสูงของความถี่นั้นโดยการแตกตัวเป็นไอออนและการชนกันใหม่ของอิเล็กตรอน มีการสังเกตครั้งแรกในปี 1987 โดย McPherson และคณะ ซึ่งประสบความสำเร็จในการสร้างการปล่อยฮาร์มอนิกได้ถึงลำดับที่ 17 ที่ 248  นาโนเมตรในก๊าซนีออน[ 3 ] HHG สามารถมองเห็นได้โดยการโฟกัสพัลส์อินฟราเรดใกล้ที่มีความเร็วสูงและความเข้มสูงเข้าไปในก๊าซเฉื่อยที่ความเข้ม 10 13 –10 14 W/cm 2และจะสร้างพัลส์ที่สอดคล้องกันในช่วง XUV ถึงรังสีเอกซ์อ่อน (100–1  นาโนเมตร) ของสเปกตรัม สามารถทำได้ในระดับห้องปฏิบัติการ (ระบบตั้งโต๊ะ) ซึ่งแตกต่างจากสิ่งอำนวยความสะดวกเลเซอร์อิเล็กตรอนอิสระขนาดใหญ่

การสร้างฮาร์มอนิกสูงในอะตอมเป็นที่เข้าใจกันดีในแง่ของแบบจำลองสามขั้นตอน (การแตกตัวเป็นไอออน การแพร่กระจาย และการรวมตัวใหม่) การแตกตัวเป็นไอออน: สนามเลเซอร์ที่มีความเข้มสูงจะปรับเปลี่ยนศักยภาพคูลอมบ์ของอะตอม อิเล็กตรอนจะทะลุผ่านสิ่งกีดขวางและแตกตัวเป็นไอออน การแพร่กระจาย: อิเล็กตรอนอิสระจะเร่งความเร็วในสนามเลเซอร์และได้รับโมเมนตัม การรวมตัวใหม่: เมื่อสนามกลับทิศทาง อิเล็กตรอนจะถูกเร่งกลับไปยังไอออนแม่และปล่อยโฟตอนที่มีพลังงานสูงมาก[ 4 ]

เทคนิคการแปลงความถี่

การทดลองสเปกโทรสโกปีที่แตกต่างกันนั้นต้องการความยาวคลื่นกระตุ้นหรือความยาวคลื่นตรวจสอบที่แตกต่างกัน ด้วยเหตุนี้ เทคนิคการแปลงความถี่จึงถูกนำมาใช้กันอย่างแพร่หลายเพื่อขยายช่วงการทำงานของแหล่งกำเนิดแสงเลเซอร์ที่มีอยู่ เทคนิคการแปลงที่แพร่หลายที่สุดนั้นอาศัยการใช้ผลึกที่มีคุณสมบัติไม่เป็นเชิงเส้นอันดับสองเพื่อทำการ ขยายสัญญาณ แบบพาราเมตริกหรือการผสมความถี่การผสมความถี่ทำงานโดยการซ้อนทับลำแสงสองลำที่มีความยาวคลื่นเท่ากันหรือต่างกันเพื่อสร้างสัญญาณซึ่งเป็นฮาร์มอนิกที่สูงกว่าหรือความถี่รวมของสองความถี่แรก การขยายสัญญาณแบบพาราเมตริกจะซ้อนทับลำแสงตรวจสอบที่อ่อนกับลำแสงปั๊มที่มีพลังงานสูงกว่าในผลึกที่ไม่เป็นเชิงเส้น เพื่อให้ลำแสงที่อ่อนได้รับการขยาย และพลังงานที่เหลือจะออกมาเป็นลำแสงใหม่ที่เรียกว่าไอเดลอร์ วิธีการนี้สามารถสร้างพัลส์เอาต์พุตที่สั้นกว่าพัลส์อินพุตได้ มีการนำวิธีการนี้ไปใช้ในรูปแบบต่างๆ ตัวอย่างเช่นออปติคอลพาราเมตริกออสซิลเลเตอร์ (OPO), ออปติคอลพาราเมตริกแอมพลิฟายเออร์ (OPA), และเครื่องขยายสัญญาณพาราเมตริกแบบไม่ขนาน (NOPA)

เทคนิค

การดูดซับชั่วคราวที่รวดเร็วมาก

วิธีการนี้เป็นวิธีการทั่วไปของการทดลองแบบ 'ปั๊ม-โพรบ' ซึ่งใช้เลเซอร์ แบบพัลส์เพื่อกระตุ้นอิเล็กตรอนในวัสดุ (เช่น โมเลกุลหรือของแข็งกึ่งตัวนำ) จาก สถานะพื้นฐาน ไปยัง สถานะกระตุ้นที่มีพลังงานสูงกว่า แหล่ง กำเนิดแสงโพรบ ซึ่งโดยทั่วไปคือหลอดไฟซีนอนหรือพัลส์เลเซอร์แบบบรอดแบนด์ที่สร้างขึ้นโดยการสร้างซูเปอร์คอนทินิวอัม จะถูกใช้เพื่อหาค่าสเปกตรัมการดูดกลืนแสงของสารประกอบในช่วงเวลาต่างๆ หลังจากการกระตุ้น เมื่อโมเลกุลที่ถูกกระตุ้นดูดซับแสงโพรบ พวกมันจะถูกกระตุ้นต่อไปยังสถานะที่สูงขึ้น หรือถูกชักนำให้กลับสู่สถานะพื้นฐานโดยการแผ่รังสีผ่านการปล่อยแบบกระตุ้นหลังจากผ่านตัวอย่างแล้ว แสงโพรบที่ไม่ถูกดูดซับจะเดินทางต่อไปยังโฟโตดีเทคเตอร์เช่น อาร์เรย์ โฟโตไดโอดแบบอะวาแลนซ์หรือ กล้อง CMOSและข้อมูลจะถูกประมวลผลเพื่อสร้างสเปกตรัมการดูดกลืนแสงของสถานะกระตุ้น เนื่องจากโมเลกุลหรือจุดกระตุ้นทั้งหมดในตัวอย่างจะไม่เกิดพลวัตเดียวกันพร้อมกัน การทดลองนี้จึงต้องดำเนินการหลายครั้ง (โดยแต่ละ "การทดลอง" มาจากการปฏิสัมพันธ์ของพัลส์เลเซอร์ปั๊มและโพรบเพียงคู่เดียว) และข้อมูลจะต้องนำมาหาค่าเฉลี่ยเพื่อสร้างสเปกตรัมที่มีความเข้มและจุดสูงสุดที่แม่นยำ เนื่องจากอาจเกิดการฟอกสีด้วยแสงและปฏิกิริยาทางเคมีแสงหรือความร้อนจากแสงอื่นๆ กับตัวอย่าง วิธีนี้จึงจำเป็นต้องประเมินผลกระทบเหล่านี้โดยการวัดตัวอย่างเดียวกันในตำแหน่งเดียวกันหลายครั้งด้วยความเข้มของพัลส์ปั๊มและโพรบที่แตกต่างกัน ส่วนใหญ่แล้วตัวอย่างของเหลวจะถูกกวนระหว่างการวัด ทำให้การวัดจลนศาสตร์ในช่วงเวลาที่ค่อนข้างยาวนานทำได้ยากเนื่องจากการไหลและการแพร่กระจาย แตกต่างจากการนับโฟตอนเดี่ยวที่สัมพันธ์กับเวลา (TCSPC) เทคนิคนี้สามารถดำเนินการกับตัวอย่างที่ไม่เรืองแสงได้ นอกจากนี้ยังสามารถดำเนินการกับตัวอย่างที่ไม่ส่งผ่านแสงในรูปทรงเรขาคณิตแบบสะท้อนได้อีกด้วย

การดูดกลืนแสงแบบชั่วคราวความเร็วสูงสามารถใช้แสงตรวจวัดได้เกือบทุกชนิด ตราบใดที่แสงตรวจวัดนั้นมีความยาวคลื่นหรือชุดความยาวคลื่นที่เกี่ยวข้อง การใช้โมโนโครมาเตอร์และหลอดโฟโตมัลติพลายเออร์แทนอาร์เรย์โฟโตไดโอดแบบอะวาแลนซ์ช่วยให้สามารถสังเกตความยาวคลื่นตรวจวัดเดียวได้ จึงทำให้สามารถตรวจวัดจลนศาสตร์การสลายตัวของสปีชีส์ที่ถูกกระตุ้นได้ จุดประสงค์ของการตั้งค่านี้คือการวัดจลนศาสตร์ของสปีชีส์ที่ไม่แผ่รังสี และโดยเฉพาะอย่างยิ่งมีประโยชน์สำหรับการสังเกตสปีชีส์ที่มีประชากรที่มีอายุสั้นและไม่เรืองแสงภายในกลุ่มไตรเพล็ตซึ่งเป็นส่วนหนึ่งของเส้นทางการสลายตัว เลเซอร์แบบพัลส์ในการตั้งค่านี้ใช้เป็นทั้งแหล่งกำเนิดแสงกระตุ้นหลักและสัญญาณนาฬิกาสำหรับการวัดความเร็วสูง แม้ว่าจะยุ่งยากและใช้เวลานาน แต่ตำแหน่งของโมโนโครมาเตอร์อาจถูกเลื่อนเพื่อให้สามารถสร้างโปรไฟล์การสลายตัวของการดูดกลืนแสงได้ ซึ่งในที่สุดก็จะมีผลเช่นเดียวกับวิธีการข้างต้น

ข้อมูลการวัด UTA โดยทั่วไปจะเป็นสเปกตรัมการดูดกลืนที่สร้างขึ้นใหม่โดยเรียงลำดับตามเวลาหน่วงระหว่างปั๊มและโพรบ สเปกตรัมแต่ละอันจะคล้ายกับโปรไฟล์การดูดกลืนแบบคงที่ปกติของตัวอย่างหลังจากเวลาหน่วงของการกระตุ้น โดยมีความละเอียดของเวลาที่ได้จากการคำนวณจากความละเอียดของเวลาปั๊มและโพรบ ความยาวคลื่นของการกระตุ้นจะถูกบดบังด้วยเลเซอร์ปั๊มและถูกตัดออก ส่วนที่เหลือของสเปกตรัมมักจะมีแถบไม่กี่แถบ เช่น การดูดกลืนสถานะพื้นฐาน การดูดกลืนสถานะกระตุ้น และการปล่อยแบบกระตุ้น ภายใต้สภาวะปกติ มุมของการปล่อยจะมีทิศทางแบบสุ่มและตรวจไม่พบในเรขาคณิตการดูดกลืน แต่ในการวัด UTA การปล่อยแบบกระตุ้นจะคล้ายกับเอฟเฟกต์การเลเซอร์ มีทิศทางสูง และตรวจพบได้ หลายครั้งการปล่อยนี้จะทับซ้อนกับแถบการดูดกลืนและจำเป็นต้องแยกส่วนเพื่อการวิเคราะห์เชิงปริมาณ[ 5 ]ความสัมพันธ์และความเกี่ยวโยงกันระหว่างแถบเหล่านี้สามารถมองเห็นได้โดยใช้การวิเคราะห์ความสัมพันธ์แบบสองมิติ ทางสเปกโทรสโกปีแบบคลาสสิ ก[ 6 ]

สเปกโทรสโกปีโฟโตอิเล็กตรอนแบบเวลาจำเพาะและสเปกโทรสโกปีโฟโตอิเล็กตรอนแบบสองโฟตอน

สเปก โทรสโกปีโฟ โตอิเล็กตรอนแบบ เวลาจำเพาะ (Time-resolved photoelectron spectroscopy) และ สเปกโทรสโกปีโฟโตอิเล็กตรอน แบบสองโฟตอน (Two-photon photoelectron spectroscopyหรือ 2PPE) เป็นการผสมผสาน ระหว่างวิธีการกระตุ้นและตรวจวัด (pump-probe scheme) กับการปล่อยโฟโตอิเล็กตรอนแบบมุมจำเพาะ (angle-resolved photoemission) โดยใช้พัลส์เลเซอร์แรกกระตุ้นวัสดุ จากนั้นใช้พัลส์เลเซอร์ที่สองทำให้ระบบแตกตัวเป็นไอออนพลังงานจลน์ของอิเล็กตรอนจากกระบวนการนี้จะถูกตรวจจับด้วยวิธีการต่างๆ เช่น การทำแผนที่พลังงาน การวัด เวลาบินเป็นต้น ดังที่กล่าวมาข้างต้น กระบวนการนี้จะถูกทำซ้ำหลายครั้ง โดยมีช่วงเวลาหน่วงที่แตกต่างกันระหว่างพัลส์ตรวจวัดและพัลส์กระตุ้น ซึ่งจะสร้างภาพแสดงให้เห็นว่าโมเลกุลคลายตัวอย่างไรเมื่อเวลาผ่านไป วิธีการที่แตกต่างออกไปนี้จะศึกษาไอออน บวก ที่เกิดขึ้นในกระบวนการนี้ และเรียกว่า สเปกโทรสโกปีโฟโตไอออนแบบเวลาจำเพาะ (Time-resolved photo-ion spectroscopy หรือ TRPIS)

สเปกโทรสโกปีหลายมิติ

ด้วยหลักการเดียวกันกับที่บุกเบิกโดย การทดลอง 2D-NMRทำให้สามารถทำการสเปกโทรสโกปีแบบออปติคอลหรืออินฟราเรดหลายมิติได้โดยใช้พัลส์ความเร็วสูง ความถี่ที่แตกต่างกันสามารถตรวจสอบกระบวนการไดนามิกของโมเลกุลต่างๆ เพื่อแยกความแตกต่างระหว่างการขยายเส้น สเปกตรัมแบบไม่สม่ำเสมอและแบบสม่ำเสมอ รวมถึงระบุการเชื่อมโยงระหว่างการเปลี่ยนผ่านทางสเปกโทรสโกปีที่วัดได้ หากออสซิลเลเตอร์สองตัวเชื่อมโยงกัน ไม่ว่าจะเป็นการสั่นภายในโมเลกุลหรือการเชื่อมโยงทางอิเล็กทรอนิกส์ระหว่างโมเลกุล มิติที่เพิ่มเข้ามาจะช่วยแยกการตอบสนองแบบไม่เป็นเชิงเส้นที่ไม่สามารถระบุได้ในสเปกตรัมเชิงเส้น ลำดับพัลส์ 2D ทั่วไปประกอบด้วยพัลส์เริ่มต้นเพื่อกระตุ้นระบบให้เข้าสู่สถานะซ้อนทับที่สอดคล้องกัน ตามด้วยพัลส์ที่สองที่เป็นเฟสคอนจูเกตซึ่งผลักดันระบบไปสู่สถานะกระตุ้นที่ไม่สั่น และสุดท้าย พัลส์ที่สามที่แปลงกลับไปสู่สถานะที่สอดคล้องกันซึ่งสร้างพัลส์ที่วัดได้[ 7 ]จากนั้นสามารถบันทึกสเปกตรัมความถี่ 2 มิติได้โดยการพล็อตการแปลงฟูริเยร์ของความล่าช้าระหว่างพัลส์แรกและพัลส์ที่สองบนแกนหนึ่ง และการแปลงฟูริเยร์ของความล่าช้าระหว่างพัลส์การตรวจจับเทียบกับพัลส์ที่สามที่สร้างสัญญาณบนแกนอื่น สเปกโทรสโกปี 2 มิติเป็นตัวอย่างของ การทดลอง ผสมคลื่นสี่คลื่นและเวกเตอร์คลื่นของสัญญาณจะเป็นผลรวมของเวกเตอร์คลื่นตกกระทบสามตัวที่ใช้ในลำดับพัลส์ สเปกโทรสโกปีหลายมิติมีอยู่ในอินฟราเรด[ 8 ]และรูปแบบที่มองเห็นได้ รวมถึงการรวมกันโดยใช้ช่วงความยาวคลื่นที่แตกต่างกัน

สเปกโทรสโกปี 2 มิติโดยใช้พัลส์อัลตร้าฟา สต์สามารถรวมเข้ากับวิธีการทดลองเสริมเพื่อกำหนดลักษณะของระบบที่กำลังศึกษา การวัด โฟโตอิเล็กโทร เคมี ของคอมเพล็กซ์สังเคราะห์แสงมีความสัมพันธ์กับพัลส์อัลตร้าฟาสต์เพื่อกระตุ้นและตรวจสอบโครโมฟอร์ที่เกี่ยวข้องกับ การสังเคราะห์ แสงและเพื่อกำหนดลักษณะกระบวนการถ่ายโอนประจุในศูนย์ปฏิกิริยาสังเคราะห์ แสง [ 9 ]เนื่องจากการแยกและการถ่ายโอนประจุเป็นกระบวนการสุดท้ายที่เกี่ยวข้องทางชีววิทยา (ตรงกันข้ามกับการกระตุ้นและการผ่อนคลายระดับกลางของโครโมฟอร์) การรวมกันของโฟโตอิเล็กโทรเคมีและสเปกโทรสโกปี 2 มิติ (PEC2DES) สามารถพิจารณาได้ว่าเป็นรูปแบบหนึ่งของ "สเปกโทรสโกปีแบบแอคชั่น" [ 10 ]

การถ่ายภาพความเร็วสูงพิเศษ

เทคนิคการถ่ายภาพความเร็วสูงส่วนใหญ่เป็นรูปแบบต่างๆ ของ การทดลอง แบบปั๊ม-โพรบ มาตรฐาน เทคนิคที่ใช้กันทั่วไป ได้แก่ การถ่ายภาพการเลี้ยวเบนของอิเล็กตรอน[ 11 ] กล้องจุลทรรศน์แบบKerr Gated [ 12 ]การถ่ายภาพด้วยพัลส์อิเล็กตรอนความเร็วสูง[ 13 ]และ การถ่ายภาพ เทราเฮิร์ตซ์[ 14 ] โดยเฉพาะอย่างยิ่งในวงการชีวการแพทย์ที่ต้องการเทคนิคการวินิจฉัยที่ปลอดภัยและไม่รุกราน การถ่ายภาพเทราเฮิร์ตซ์เพิ่งถูกนำมาใช้เพื่อระบุบริเวณที่ผุในเคลือบฟันและถ่ายภาพชั้นผิวหนัง นอกจากนี้ยังแสดงให้เห็นว่าสามารถแยกแยะบริเวณมะเร็งเต้านมออกจากเนื้อเยื่อปกติได้สำเร็จ[ 14 ] เทคนิคอีกอย่างหนึ่งที่เรียกว่ากล้องจุลทรรศน์แบบขยายสัญญาณเข้ารหัสเวลาแบบอนุกรมแสดงให้เห็นว่ามีความสามารถในการตรวจจับเซลล์มะเร็งในเลือดได้เร็วยิ่งขึ้น[ 15 ]การใช้งานอื่นๆ ที่ไม่ใช่ด้านชีวการแพทย์ ได้แก่ การถ่ายภาพความเร็วสูงรอบมุมหรือผ่านวัตถุทึบแสง

การแปลงฟลูออเรสเซนซ์ขึ้น

การแปลงความถี่ฟลูออเรสเซนซ์แบบเฟมโตวินาทีเป็นเทคนิคแบบปั๊ม-โพรบที่ใช้ทัศนศาสตร์แบบไม่เชิงเส้นเพื่อรวม สัญญาณ ฟลูออเรสเซนซ์และสัญญาณโพรบเพื่อสร้างสัญญาณที่มีความถี่ใหม่ผ่านการสร้างความถี่รวมซึ่งจะถูกตรวจจับในภายหลัง โพรบจะสแกนผ่านช่วงเวลาหน่วงหลังจากที่ปั๊มกระตุ้นตัวอย่าง ทำให้เกิดกราฟความเข้มเมื่อเวลาผ่านไป[ 16 ] การแปลงความถี่ฟลูออเรสเซนซ์ไม่ควรสับสนกับการแปลงความถี่โฟตอน

แอปพลิเคชัน

การประยุกต์ใช้สเปกโทรสโกปีเฟมโตวินาทีในชีวเคมี

กระบวนการอัลตราฟาสต์พบได้ทั่วไปในทางชีววิทยา จนกระทั่งมีการพัฒนาวิธีการเฟมโตวินาที กลไกของกระบวนการดังกล่าวหลายอย่างยังไม่เป็นที่รู้จัก[ 17 ] [ 9 ]ตัวอย่างเช่น การเกิดโฟโตไอโซเมอไรเซชันแบบซิส-ทรานส์ของโครโมฟอ ร์เรตินัล ของโรดอปซินพลวัตของสถานะกระตุ้นและประชากรของดีเอ็นเอและกระบวนการถ่ายโอนประจุในศูนย์ปฏิกิริยาการสังเคราะห์ แสง [ 9 ]พลวัตการถ่ายโอนประจุในศูนย์ปฏิกิริยาการสังเคราะห์แสงมีผลโดยตรงต่อความสามารถของมนุษย์ในการพัฒนาเทคโนโลยีการเก็บเกี่ยวแสง ในขณะที่พลวัตของสถานะกระตุ้นของดีเอ็นเอมีผลกระทบต่อโรคต่างๆ เช่นมะเร็งผิวหนัง[ 18 ] [ 19 ]ความก้าวหน้าในวิธีการเฟมโตวินาทีมีความสำคัญอย่างยิ่งต่อความเข้าใจปรากฏการณ์อัลตราฟาสต์ในธรรมชาติ

การแยกตัวด้วยแสงและการตรวจสอบด้วยเลเซอร์เฟมโตวินาที

การแตกตัวด้วยแสง (Photodissociation) เป็นปฏิกิริยาเคมีที่สารประกอบทางเคมีถูกทำลายโดยโฟตอน โดยนิยามแล้วคือการปฏิสัมพันธ์ของโฟตอนหนึ่งตัวหรือมากกว่ากับโมเลกุลเป้าหมายหนึ่งตัว โฟตอนใดๆ ที่มีพลังงานเพียงพอสามารถส่งผลกระทบต่อพันธะเคมีของสารประกอบทางเคมีได้ เช่น แสงที่มองเห็นได้ แสงอัลตราไวโอเลต รังสีเอ็กซ์ และรังสีแกมมา เทคนิคการตรวจสอบปฏิกิริยาเคมีได้ถูกนำไปประยุกต์ใช้กับการแตกตัวของโมเลกุลเดี่ยวได้สำเร็จแล้ว ความเป็นไปได้ในการใช้เทคนิคเฟมโตวินาทีเพื่อศึกษาปฏิกิริยาของโมเลกุลคู่ในระดับการชนกันแต่ละครั้งนั้นมีความซับซ้อนเนื่องจากความยากลำบากในการซิงโครไนซ์เชิงพื้นที่และเวลา วิธีหนึ่งที่จะเอาชนะปัญหานี้ได้คือการใช้สารประกอบแวนเดอร์วาลส์ของกลุ่มโมเลกุลที่ยึดเหนี่ยวกันอย่างอ่อน เทคนิคเฟมโตวินาทีไม่ได้จำกัดอยู่เพียงแค่การสังเกตปฏิกิริยาเคมีเท่านั้น แต่ยังสามารถนำไปใช้เพื่อมีอิทธิพลต่อกระบวนการของปฏิกิริยาได้อีกด้วย ซึ่งอาจเปิดช่องทางการผ่อนคลายใหม่ๆ หรือเพิ่มผลผลิตของผลิตภัณฑ์ปฏิกิริยาบางอย่างได้

สเปกโทรสโกปีระดับพิโควินาทีถึงนาโนวินาที

กล้องสตรีค

แตกต่างจากพัลส์ระดับแอตโตวินาทีและเฟมโตวินาที พัลส์ในระดับนาโนวินาทีมีระยะเวลาที่ช้าพอที่จะวัดได้ด้วยวิธีการทางอิเล็กทรอนิกส์กล้องสตรีคจะแปลงโปรไฟล์เชิงเวลาของพัลส์ให้เป็นโปรไฟล์เชิงพื้นที่ กล่าวคือ โฟตอนที่มาถึงตัวตรวจจับในเวลาที่ต่างกันจะมาถึงในตำแหน่งที่ต่างกันบนตัวตรวจจับ

การนับโฟตอนเดี่ยวที่สัมพันธ์กับเวลา

การนับโฟตอนเดี่ยวแบบสัมพันธ์กับเวลา (TCSPC) ใช้ในการวิเคราะห์การผ่อนคลายของโมเลกุลจากสถานะกระตุ้นไปยังสถานะพลังงานที่ต่ำกว่า เนื่องจากโมเลกุลต่างๆ ในตัวอย่างจะปล่อยโฟตอนออกมาในเวลาที่แตกต่างกันหลังจากได้รับการกระตุ้นพร้อมกัน การสลายตัวจึงต้องพิจารณาว่ามีอัตราที่แน่นอนแทนที่จะเกิดขึ้นในเวลาที่เฉพาะเจาะจงหลังจากได้รับการกระตุ้น การตั้งค่าการทดลองถูกปรับให้ตรวจจับ 1 โฟตอนต่อพัลส์กระตุ้น 100 ครั้ง กล่าวคือ ตรวจจับโฟตอนที่ปล่อยออกมาน้อยกว่าหนึ่งโฟตอนต่อพัลส์เลเซอร์ และกระบวนการนี้จะทำซ้ำหลายครั้งเพื่อให้ได้ค่าเฉลี่ย โดยจะวัดความแตกต่างของเวลาระหว่างพัลส์กระตุ้นและการตรวจจับโฟตอน หรือเรียกว่าความกว้างของเวลา (Δt) เส้นโค้งการสลายตัวของฟลูออเรสเซนซ์ได้มาจากการพล็อตเวลาที่วัดได้บนแกน x และจำนวนโฟตอนที่ตรวจพบบนแกน y อย่างไรก็ตาม การตรวจสอบโมเลกุลหลายตัวพร้อมกันนั้นทำได้ยาก ดังนั้นจึงบันทึกเหตุการณ์การกระตุ้นและการผ่อนคลายแต่ละครั้งแล้วนำมาหาค่าเฉลี่ยเพื่อสร้างเส้นโค้ง[ 20 ]

แผนผังแสดงการตั้งค่า TCSPC
แผนผังแสดงการตั้งค่า TCSPC

เทคนิคนี้วิเคราะห์ความแตกต่างของเวลาที่เกิดขึ้นระหว่างการกระตุ้นโมเลกุลตัวอย่างและการปลดปล่อยพลังงานในรูปของโฟตอนอีกตัวหนึ่ง การทำซ้ำกระบวนการนี้หลายๆ ครั้งจะทำให้ได้โปรไฟล์การสลายตัว เลเซอร์แบบพัลส์หรือ LED สามารถใช้เป็นแหล่งกำเนิดแสงกระตุ้นได้ แสงส่วนหนึ่งจะผ่านตัวอย่าง อีกส่วนหนึ่งจะส่งไปยังอุปกรณ์อิเล็กทรอนิกส์เป็นสัญญาณ "ซิงค์" แสงที่ปล่อยออกมาจากโมเลกุลตัวอย่างจะผ่านโมโนโครมาเตอร์เพื่อเลือกความยาวคลื่นเฉพาะ จากนั้นแสงจะถูกตรวจจับและขยายโดย หลอด โฟโตมัลติพลายเออร์ (PMT) สัญญาณแสงที่ปล่อยออกมาและสัญญาณแสงอ้างอิงจะถูกประมวลผลผ่านตัวแยกความแตกต่างแบบเศษส่วนคงที่ (CFD) ซึ่งช่วยขจัดความคลาดเคลื่อนของเวลา หลังจากผ่าน CFD แล้ว พัลส์อ้างอิงจะกระตุ้นวงจรแปลงเวลาเป็นแอมพลิจูด (TAC) TAC จะชาร์จตัวเก็บประจุซึ่งจะเก็บสัญญาณไว้จนกว่าจะมีพัลส์ไฟฟ้าถัดไป ในโหมด TAC ย้อนกลับ สัญญาณ "ซิงค์" จะหยุด TAC จากนั้นข้อมูลนี้จะถูกประมวลผลเพิ่มเติมโดยตัวแปลงอนาล็อกเป็นดิจิทัล (ADC) และเครื่องวิเคราะห์หลายช่องสัญญาณ (MCA) เพื่อให้ได้ข้อมูลเอาต์พุต เพื่อให้แน่ใจว่าการสลายตัวจะไม่เอนเอียงไปทางโฟตอนที่มาถึงก่อน อัตราการนับโฟตอนจึงถูกรักษาให้ต่ำ (โดยปกติจะน้อยกว่า 1% ของอัตราการกระตุ้น) [ 21 ]

พัลส์ไฟฟ้าดังกล่าวเกิดขึ้นหลังจากพัลส์เลเซอร์ที่สองกระตุ้นโมเลกุลให้มีสถานะพลังงานสูงขึ้น และในที่สุดโฟตอนจะถูกปล่อยออกมาจากโมเลกุลเดี่ยวเมื่อกลับสู่สถานะเดิม ดังนั้น ยิ่งโมเลกุลใช้เวลานานในการปล่อยโฟตอนมากเท่าใด แรงดันไฟฟ้าของพัลส์ที่เกิดขึ้นก็จะยิ่งสูงขึ้นเท่านั้น แนวคิดหลักของเทคนิคนี้คือ จำเป็นต้องใช้โฟตอนเพียงตัวเดียวในการคายประจุตัวเก็บประจุ ดังนั้น การทดลองนี้จึงต้องทำซ้ำหลายครั้งเพื่อให้ได้ช่วงเวลาหน่วงระหว่างการกระตุ้นและการปล่อยโฟตอนครบถ้วน หลังจากการทดลองแต่ละครั้ง คอมพิวเตอร์ที่ปรับเทียบไว้ล่วงหน้าจะแปลงแรงดันไฟฟ้าที่ส่งออกมาจาก TAC เป็นเวลาและบันทึกเหตุการณ์ลงในฮิสโตแกรมของเวลาตั้งแต่การกระตุ้น เนื่องจากความน่าจะเป็นที่ไม่มีโมเลกุลใดผ่อนคลายลดลงตามเวลา จึงเกิดเส้นโค้งการสลายตัวขึ้น ซึ่งสามารถนำมาวิเคราะห์เพื่อหาอัตราการสลายตัวของเหตุการณ์ได้[ 22 ]

ตัวอย่างกราฟแสดงการลดลงของอายุการเรืองแสงที่วัดได้โดยใช้เทคนิคการนับโฟตอนเดี่ยวแบบสัมพันธ์กับเวลา (Time-Correlated Single Photon Counting: TCSPC)

ในการทดลองการสลายตัวของฟลูออเรสเซนซ์ จะมีเส้นโค้งสามเส้นที่เกี่ยวข้องกับความเข้มของการสลายตัวที่สังเกตได้ ได้แก่ ข้อมูลที่วัดได้ ฟังก์ชันการตอบสนองของเครื่องมือ (IRF) และการสลายตัวที่คำนวณได้ IRF ซึ่งแสดงถึงโปรไฟล์เวลาที่สั้นที่สุดที่เครื่องมือสามารถตรวจจับได้ ทำหน้าที่เป็นข้อมูลอ้างอิงสำหรับการแยกข้อมูลที่วัดได้อย่างแม่นยำ ซึ่งช่วยให้สามารถกำหนดเวลาการสลายตัวของฟลูออเรสเซนซ์ได้แม่นยำยิ่งขึ้นโดยคำนึงถึงการตอบสนองโดยธรรมชาติของระบบ ดังที่ชื่อบ่งบอก เส้นโค้งนี้แสดงถึงการตอบสนองของเครื่องมือต่อตัวอย่างที่มีอายุการใช้งานเป็นศูนย์ โดยปกติแล้วจะใช้สารละลายกระจายแสงเจือจาง เช่น Ludox ( ซิลิกาคอลลอยด์ ) และไทเทเนียมไดออกไซด์เพื่อรวบรวมเส้นโค้ง ความเข้มที่วัดได้บ่งชี้จำนวนโฟตอนที่ตรวจพบภายในช่วงเวลาที่กำหนด ในขณะที่เส้นโค้งการสลายตัวที่คำนวณได้ หรือที่เรียกว่าเส้นโค้งที่ปรับให้เหมาะสม แสดงถึงการรวมกันของ IRF กับฟังก์ชันการตอบสนองแบบอิมพัลส์[ 23 ] [ 24 ]

ปัจจัยสำคัญที่ทำให้ซับซ้อนคือ กระบวนการสลายตัวหลายอย่างเกี่ยวข้องกับสถานะพลังงานหลายสถานะ และด้วยเหตุนี้จึงมีค่าคงที่อัตราหลายค่า แม้ว่าการวิเคราะห์กำลังสองน้อยที่สุดแบบไม่เชิงเส้นมักจะสามารถตรวจจับค่าคงที่อัตราที่แตกต่างกันได้ แต่การกำหนดกระบวนการที่เกี่ยวข้องมักทำได้ยากมากและต้องใช้เทคนิคที่รวดเร็วเป็นพิเศษหลายอย่างร่วมกัน ยิ่งไปกว่านั้น การมีอยู่ของการข้ามระบบระหว่างสถานะและกระบวนการที่ไม่แผ่รังสีอื่นๆ ในโมเลกุลก็ยิ่งทำให้ซับซ้อนมากขึ้น ปัจจัยจำกัดของเทคนิคนี้คือ จำกัดเฉพาะการศึกษาสถานะพลังงานที่ส่งผลให้เกิดการสลายตัวของฟลูออเรสเซนต์ เทคนิคนี้ยังสามารถใช้เพื่อศึกษาการผ่อนคลายของอิเล็กตรอนจากแถบนำไฟฟ้าไปยังแถบวาเลนซ์ในสารกึ่งตัวนำได้อีกด้วย[ 25 ] [ 26 ]

TCSPC มีการใช้งานอย่างกว้างขวางในสเปกโทรสโกปีฟลูออเรสเซนซ์ กล้องจุลทรรศน์ ( FLIM ) และโทโมกราฟีเชิงแสง ตลอดหลายปีที่ผ่านมา เทคนิคนี้ได้รับความสนใจอย่างมากในการศึกษาการสลายตัวของฟลูออเรสเซนซ์ของโมเลกุลหลายประเภท รวมถึงการสลายตัวของฟลูออเรสเซนซ์ของสารตกค้างในระบบชีวภาพ การปรับเปลี่ยนฟลูออเรสเซนซ์ของตัวอย่างชีวภาพทำให้เข้าใจระบบที่ซับซ้อนได้ดียิ่งขึ้น TCSPC ถูกนำมาใช้กันอย่างแพร่หลายเพื่อศึกษาการสลายตัวของความเข้มของโปรตีนเรืองแสงสีเขียว (GFP) สารประกอบ คลอโรฟิลล์ในเฮกเซน[ 27 ]โปรตีนที่มีกรดอะมิโนเรืองแสงเดี่ยว และไดนิวคลีโอไทด์ (FAD) [ 28 ] นอกจากนี้ยังใช้ในการศึกษาแบนด์วิดท์ในเซมิคอนดักเตอร์[ 29 ]

ดูเพิ่มเติม

  • การศึกษาโครงสร้างนาโนของสารกึ่งตัวนำและโลหะเดี่ยวด้วยความเร็วสูงผ่านกล้องจุลทรรศน์การดูดกลืนแสงแบบชั่วคราว บทความสรุปย่อ ใน วารสาร Chemical Scienceโดย Gregory Hartland
  • W. Becker: คู่มือ TCSPCฉบับที่ห้า ปี 2012(บริษัท Becker & Hickl GmbH, ไฟล์ PDF, 77 MB)
  • W. Becker: คู่มือ bh TCSPCฉบับที่ 7 ปี 2017 (Becker & Hickl GmbH, ไฟล์ PDF)
  • เลเซอร์ความเร็วสูงพิเศษ: คู่มือภาพเคลื่อนไหวเกี่ยวกับการทำงานของเลเซอร์และเครื่องขยายสัญญาณ Ti:Sapphire
ดึงข้อมูลมาจาก " https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Ultrafast_laser_spectroscopy&oldid=1333705012#Time-correlated_single_photon_counting "

สรุปเนื้อหา

ข้อมูลสำคัญจากบทความ

ข้อมูลสำคัญเกี่ยวกับ สเปกโทรสโกปีเลเซอร์ความเร็วสูงพิเศษ

สเปกโทรสโกปีเลเซอร์ความเร็วสูงพิเศษ เป็น เทคนิคทางสเปกโทรสโกปีประเภทหนึ่ง ที่ใช้ เลเซอร์พัลส์สั้นพิเศษ ในการศึกษาพลวัตในช่วงเวลาสั้นมาก ( ตั้งแต่แอตโตวินาทีถึงนาโนวินาที )...

สเปกโทรสโกปีระดับแอตโตวินาทีถึงพิโควินาที

โดยทั่วไปแล้ว การเปลี่ยนแปลงทางพลวัตในระดับเวลาเฟมโตวินาทีนั้นเร็วเกินกว่าจะวัดได้ด้วยระบบอิเล็กทรอนิกส์ การวัดส่วนใหญ่จึงทำโดยใช้ลำดับของพัลส์แสงสั้นพิเศษเพื่อเริ่มต้นกระบวนการและบันทึกการเปลี่ยนแปลงทางพลวัตนั้น ความกว้างเชิงเวลา (ระยะเวลา)...

แหล่งกำเนิดแสง

เลเซอร์ Ti-sapphire เป็นเลเซอร์ที่ปรับความถี่ได้ซึ่งปล่อยแสงสีแดงและแสงอินฟราเรดใกล้ (700 นาโนเมตร - 1100 นาโนเมตร) ออส ซิลเลเตอร์เลเซอร์ Ti-sapphire ใช้ผลึกแซฟไฟร์ที่เจือด้วย Ti เป็นตัวกลางเพิ่มกำลัง และ ใช้ การล็อกโหมดด้วยเลนส์ Kerr...

การแปลงและลักษณะเฉพาะ

เพื่อให้ได้การวัดสเปกโตรสโกปีที่แม่นยำ จำเป็นต้องทราบลักษณะเฉพาะหลายประการของพัลส์เลเซอร์ เช่น ระยะเวลาของพัลส์ พลังงานของพัลส์ เฟสสเปกตรัม และรูปร่างสเปกตรัม [ 1 ] ข้อมูลเกี่ยวกับระยะเวลาของพัลส์สามารถกำหนดได้จาก การวัด ออโตคอร์เรเลชัน...