เนปทูเนียม
เนปทูเนียมเป็นธาตุเคมีมีสัญลักษณ์Npและเลขอะตอม 93 เป็นโลหะ แอ คติไนด์ กัมมันตรังสี เนปทูเนียมเป็นธาตุทรานส์ยูเรเนียม ตัวแรก ชื่อของ เนปทูเนียมตั้งตามชื่อ ดาวเนปจูน ดาวเคราะห์ที่อยู่เลยดาวยูเรนัสในระบบสุริยะซึ่งเป็นที่มาของชื่อดาวยูเรเนียม อะตอมของเนปทูเนียมมีโปรตอน 93 ตัวและอิเล็กตรอน 93 ตัวโดยมีอิเล็กตรอนวาเลนซ์ 7 ตัว โลหะเนปทูเนียมมีสีเงินและจะหมองเมื่อสัมผัสกับอากาศ ธาตุนี้มีอยู่ใน 3 รูปแบบ ผลึกและโดยปกติจะมีสถานะออกซิเดชัน 5 สถานะ ตั้งแต่ +3 ถึง +7 เช่นเดียวกับแอคติไนด์ทั้งหมด เนปทูเนียมเป็นกัมมันตรังสีเป็นพิษติดไฟได้และสามารถสะสมในกระดูกได้ ทำให้การจัดการเนปทูเนียมเป็นอันตราย
แม้ว่าจะมีการอ้างเท็จเกี่ยวกับการค้นพบธาตุนี้หลายครั้งในช่วงหลายปีที่ผ่านมา แต่ธาตุนี้ได้รับการสังเคราะห์ขึ้นครั้งแรกโดยEdwin McMillanและPhilip H. Abelsonที่ห้องปฏิบัติการรังสีเบิร์กลีย์ในปี 1940 [ 6 ]นับตั้งแต่นั้นมา เนปทูเนียมส่วนใหญ่ถูกผลิตและยังคงผลิตโดยการฉายรังสีนิวตรอนของยูเรเนียมในเครื่องปฏิกรณ์นิวเคลียร์ ส่วนใหญ่เกิดขึ้นเป็นผลพลอยได้ใน เครื่องปฏิกรณ์ นิวเคลียร์ แบบดั้งเดิม แม้ว่าเนปทูเนียมเองจะไม่มีประโยชน์ในเชิงพาณิชย์ในปัจจุบัน แต่ก็ใช้เป็นสารตั้งต้นในการสร้างพลูโทเนียม-238ซึ่งใช้ในเครื่องกำเนิดความร้อนไอโซโทปรังสีเพื่อผลิตกระแสไฟฟ้าสำหรับยานอวกาศเนปทูเนียมยังถูกใช้ในเครื่องตรวจ จับ นิวตรอนพลังงานสูงอีก ด้วย
เนปทูเนียม-237 ซึ่งเป็น ไอโซโทปที่มีอายุยืนยาวที่สุดของเนปทูเนียม เป็นผลพลอยได้จากเครื่องปฏิกรณ์นิวเคลียร์และ การผลิต พลูโทเนียมไอโซโทปนี้และไอโซโทปเนปทูเนียม-239 ยังพบได้ในปริมาณเล็กน้อยในแร่ยูเรเนียมเนื่องจากปฏิกิริยาการจับนิวตรอนและ การสลายตัว แบบเบตา[ 7 ]
ลักษณะเฉพาะ
ทางกายภาพ
เนปทูเนียมเป็นโลหะแอคติไนด์ที่แข็งสีเงินเหนียวและเป็นกัมมันตรังสี (แอคติไนด์ทั้งหมดเป็นโลหะ) ในตารางธาตุ เนปทูเนียมจะอยู่ทางขวาของยูเรเนียมอยู่ทางซ้ายของพลูโทเนียมและอยู่ต่ำกว่าโพรมีเทียม[ 8 ] เนปทูเนียม เป็นโลหะแข็ง มีค่าโมดู ลัสปริมาตร 118 GPaซึ่งเทียบได้กับแมงกานีส[ 9 ]โลหะเนปทูเนียมมีความคล้ายคลึงกับยูเรเนียมในแง่ของความสามารถในการขึ้นรูปทางกายภาพ เมื่อสัมผัสกับอากาศที่อุณหภูมิปกติ จะเกิดชั้นออกไซด์บาง ๆ ปฏิกิริยานี้จะเกิดขึ้นเร็วขึ้นเมื่ออุณหภูมิสูงขึ้น[ 8 ]เนปทูเนียมหลอมเหลวที่639 ± 3 °C : จุดหลอมเหลว ต่ำนี้ ซึ่งเป็นคุณสมบัติที่โลหะนี้มีร่วมกับธาตุพลูโทเนียมที่อยู่ใกล้เคียง (ซึ่งมีจุดหลอมเหลว 639.4 °C) เกิดจากการผสม ของออร์บิทัล 5f และ 6d และการก่อ ตัวของพันธะทิศทางในโลหะ[ 10 ]จุดเดือดของเนปทูเนียมยังไม่เป็นที่ทราบแน่ชัด และค่าที่ให้โดยทั่วไปที่ 4174 °C นั้นได้มาจากการประมาณ ค่าจาก ความดันไอของธาตุ หากถูกต้อง ค่านี้จะทำให้เนปทูเนียมมีช่วงอุณหภูมิของของเหลวที่กว้างที่สุดในบรรดาธาตุทั้งหมด (3535 K ผ่านระหว่างจุดหลอมเหลวและจุดเดือด ) [ 8 ] [ 11 ]
เนปทูเนียมพบได้ในอย่างน้อยสามอัลโลโทรป [ 7 ] มีการกล่าวอ้างถึงอัลโลโทรปที่สี่ แต่ยังไม่ได้รับการพิสูจน์[ 8 ]ความหลากหลายของอัลโลโทรปนี้เป็นเรื่องปกติในกลุ่มแอกทินอยด์โครงสร้างผลึกของเนปทูเนียมโปรแทคติเนียมยูเรเนียม และพลูโทเนียมไม่มีอะนาล็อกที่ชัดเจนในกลุ่มแลนทานอยด์และมีความคล้ายคลึงกับโลหะทรานซิชัน 3d มากกว่า [ 10 ]
| อัลโลโทรป | α (วัดที่อุณหภูมิ 20 °C) | β (วัดที่อุณหภูมิ 313 °C) | γ (วัดที่อุณหภูมิ 600 °C) |
|---|---|---|---|
| อุณหภูมิการเปลี่ยนผ่าน[ 1 ] | (α→β) 280 °C | (β→γ) 576 °C | (γ→ของเหลว) 639 °C |
| โครงสร้างผลึก | ออร์โธรอมบิก | สี่เหลี่ยมจัตุรัส | ลูกบาศก์ศูนย์กลางร่างกาย |
| สัญลักษณ์เพียร์สัน | โอพี8 | ทีพี4 | ซีไอ2 |
| กลุ่มอวกาศ | พีเอ็นเอ็มเอ | P42 2 | ฉันอายุ 3ขวบ |
| ความหนาแน่น (g/cm³ , 237 Np ) [ 1 ] | 20.45 | 19.36 | 18.08 |
| พารามิเตอร์แลตติส ( pm ) [ 1 ] | a = 472.3 b = 488.7 c = 666.3 | a = 489.5 c = 338.9 | a = 351.8 |

α-เนปทูเนียมมี โครงสร้าง แบบออร์โธรอมบิกคล้ายกับโครงสร้างลูกบาศก์แบบศูนย์กลางตัวที่มีการบิดเบี้ยวสูง[ 13 ] [ 14 ]อะตอมของเนปทูเนียมแต่ละอะตอมจะประสานงานกับอะตอมอื่นอีกสี่อะตอม และความยาวพันธะ Np–Np คือ 260 pm [ 15 ] มันเป็น ธาตุที่มีความหนาแน่นมากที่สุดในบรรดาแอกทิไนด์ทั้งหมด และเป็นธาตุที่มีความหนาแน่นมากเป็นอันดับห้าในบรรดาธาตุที่เกิดขึ้นตามธรรมชาติ รองจากรีเนียม แพลทินัม อิริเดียม และออสเมียมเท่านั้น[ 11 ] α-เนปทูเนียมมีคุณสมบัติกึ่งโลหะเช่นพันธะโควาเลนต์ที่แข็งแรงและความต้านทานไฟฟ้าสูงและคุณสมบัติทางกายภาพที่เป็นโลหะของมันใกล้เคียงกับโลหะกึ่งโลหะมากกว่าโลหะแท้ อัลโลโทรปบางชนิดของแอกทิไนด์อื่นๆ ก็แสดงพฤติกรรมที่คล้ายกันเช่นกัน แม้ว่าจะในระดับที่น้อยกว่าก็ตาม[ 16 ] [ 17 ]คาดว่าความหนาแน่นของไอโซโทปต่าง ๆ ของเนปทูเนียมในเฟสอัลฟาจะแตกต่างกันอย่างเห็นได้ชัด: α- 235 Np ควรมีความหนาแน่น 20.303 g/cm³ ; α- 236 Np มีความหนาแน่น 20.389 g/cm³ ; α- 237 Np มีความหนาแน่น 20.476 g/ cm³ . [ 18 ]
β-เนปทูเนียมมีโครงสร้างแบบเตตระโกนัลอัดแน่นที่บิดเบี้ยว อะตอมของเนปทูเนียมสี่อะตอมประกอบเป็นเซลล์หน่วย และความยาวพันธะ Np–Np คือ 276 pm [ 15 ] γ-เนปทูเนียมมี โครงสร้าง ลูกบาศก์แบบศูนย์กลางตัวและมีความยาวพันธะ Np–Np เท่ากับ 297 pm รูปแบบ γ จะมีความเสถียรน้อยลงเมื่อความดันเพิ่มขึ้น แม้ว่าจุดหลอมเหลวของเนปทูเนียมจะเพิ่มขึ้นตามความดันด้วยก็ตาม[ 15 ]จุดสามสถานะ β-Np/γ-Np/ของเหลว เกิด ขึ้นที่ 725 °C และ 3200 MPa [ 15 ] [ 19 ]
โลหะผสม
เนื่องจากการมีอยู่ของอิเล็กตรอนวาเลนซ์ 5f ทำให้เนปทูเนียมและโลหะผสมของมันแสดงพฤติกรรมแม่เหล็กที่น่าสนใจมาก เช่นเดียวกับแอคติไนด์อื่นๆ พฤติกรรมเหล่านี้อาจมีตั้งแต่ลักษณะคล้ายแถบเคลื่อนที่ซึ่งเป็นลักษณะเฉพาะของโลหะทรานซิชันไปจนถึงพฤติกรรมโมเมนต์เฉพาะที่ซึ่งเป็นลักษณะเฉพาะของสแกนเดียมอิตเทรียมและแลนทานัมสิ่งนี้เกิดจากการผสมออร์บิทัล 5f กับออร์บิทัลของลิแกนด์ โลหะ และข้อเท็จจริงที่ว่าออร์บิทัล 5f ไม่เสถียร ตามทฤษฎีสัมพัทธภาพและขยายออกไปด้านนอก[ 20 ]ตัวอย่างเช่น เนปทูเนียมบริสุทธิ์เป็นพาราแมกเนติก Np Al เป็นเฟอร์โรแมกเนติก Np Ge ไม่มีลำดับแม่เหล็ก และ Np Sn อาจเป็น วัสดุเฟอร์ มิออนหนัก[ 20 ]กำลังดำเนินการวิจัยเกี่ยวกับโลหะผสมของเนปทูเนียมกับยูเรเนียมอเมริเซียมพลูโตเนียมเซอร์โคเนียมและเหล็กเพื่อนำไอโซโทปของเสียที่มีอายุยืนยาว เช่น เนปทูเนียม-237 กลับมาใช้ใหม่เป็นไอโซโทปที่มีอายุสั้นกว่าและมีประโยชน์มากกว่าในฐานะเชื้อเพลิงนิวเคลียร์[ 20 ]
โลหะผสม ตัวนำยิ่งยวดที่มีเนปทูเนียมเป็นองค์ประกอบหลักถูกค้นพบโดยมีสูตร Np Pd Al การเกิดขึ้นของสารประกอบเนปทูเนียมนี้ค่อนข้างน่าประหลาดใจ เนื่องจากสารประกอบเหล่านี้มักแสดงคุณสมบัติแม่เหล็กที่รุนแรง ซึ่งโดยปกติจะทำลายสภาพตัวนำยิ่งยวด โลหะผสมนี้มีโครงสร้างแบบเตตระโกนัล โดยมีอุณหภูมิการเปลี่ยนผ่านสู่สภาพตัวนำยิ่งยวดที่ −268.3 °C (4.9 K) [ 21 ] [ 22 ]
เคมี
เนปทูเนียมมีสถานะออกซิเดชัน ไอออนิกห้า สถานะตั้งแต่ +3 ถึง +7 เมื่อสร้างสารประกอบทางเคมี ซึ่งสามารถสังเกตได้พร้อมกันในสารละลาย เป็นแอกทิไนด์ที่หนักที่สุดที่สามารถสูญเสียอิเล็กตรอนวาเลนซ์ทั้งหมดในสารประกอบที่เสถียร สถานะที่เสถียรที่สุดในสารละลายคือ +5 แต่สถานะวาเลนซ์ +4 เป็นที่ต้องการในสารประกอบเนปทูเนียมที่เป็นของแข็ง โลหะเนปทูเนียมมีปฏิกิริยาไวมาก ไอออนของเนปทูเนียมมีแนวโน้มที่จะเกิดไฮโดรไลซิสและการก่อตัวของสารประกอบเชิงซ้อน[ 23 ]
อะตอม
อะตอมของเนปทูเนียมมีอิเล็กตรอน 93 ตัว เรียงตัวในรูปแบบ[ Rn ] 5f 4 6d 1 7s 2ซึ่งแตกต่างจากรูปแบบที่คาดหวังตามหลักการ Aufbauตรงที่อิเล็กตรอนหนึ่งตัวอยู่ในซับเชลล์ 6d แทนที่จะอยู่ในซับเชลล์ 5f ตามที่คาดไว้ นี่เป็นเพราะความคล้ายคลึงกันของพลังงานอิเล็กตรอนของซับเชลล์ 5f, 6d และ 7s ในการสร้างสารประกอบและไอออน อิเล็กตรอนวาเลนซ์ทั้งหมดอาจหายไป เหลือไว้เพียงแกนกลางของอิเล็กตรอนภายในที่ไม่ทำปฏิกิริยาซึ่งมีรูปแบบอิเล็กตรอนเหมือนกับก๊าซเฉื่อยเรดอน[ 24 ]โดยทั่วไปแล้ว อิเล็กตรอนวาเลนซ์บางส่วนเท่านั้นที่จะหายไป การจัดเรียงอิเล็กตรอนสำหรับไอออนบวกสามตัว Np 3+คือ [Rn] 5f 4โดยอิเล็กตรอน 7s และ 6d ที่อยู่นอกสุดจะหลุดออกไปก่อน ซึ่งคล้ายคลึงกับโพรมีเทียมซึ่งเป็นธาตุในกลุ่มแลนทานัมที่เป็นโฮโมล็อกของเนปทูเนียม และสอดคล้องกับแนวโน้มที่กำหนดโดยธาตุแอคติไนด์อื่นๆ ที่มีการจัดเรียงอิเล็กตรอน [Rn] 5f nในสถานะบวกสามตัว ศักยภาพการแตกตัวเป็นไอออน ครั้งแรก ของเนปทูเนียมวัดได้ว่ามีค่าสูงสุดไม่เกิน6.19 ± 0.12 eV ในปี พ.ศ. 2517 โดยอิงตามสมมติฐานที่ว่าอิเล็กตรอน 7s จะแตกตัวเป็นไอออนก่อน 5f และ 6d; [ 25 ]การวัดล่าสุดได้ปรับปรุงค่านี้เป็น 6.2657 eV [ 26 ]
ไอโซโทป

- ข้อมูลนิวเคลียร์ทั้งหมดที่ไม่ได้ระบุไว้เป็นอย่างอื่นมาจากแหล่งข้อมูลมาตรฐาน: [ 27 ]
มีการระบุไอโซโทปของเนปทูเนียมทั้งหมด 24 ไอโซโทป โดยไอโซโทปที่เสถียรที่สุดคือ 237 Np ซึ่งมีครึ่งชีวิต 2.144 ล้านปี236 Np มีครึ่งชีวิต 153,000 ปี และ235 Np มีครึ่งชีวิต 396.1 วัน ไอโซโทปที่เหลือทั้งหมดมีครึ่งชีวิตน้อยกว่า 5 วัน
ไอโซโทปที่เบากว่าไอโซโทปที่เสถียรที่สุดคือ237 Np จะสลายตัวเป็นหลักโดยการจับอิเล็กตรอนแม้ว่าบางส่วนจะสลายตัวโดยการปล่อยอนุภาคอัลฟาเพื่อกลายเป็นโปรแทคติเนียมก็ตาม237 Np เองซึ่งเป็นไอโซบาร์ที่เสถียรต่อการปล่อยอนุภาคเบตาที่มีเลขมวล 237 จะสลายตัวโดยการปล่อยอนุภาคอัลฟาไปเป็น233 Pa โดยมี การแตกตัวแบบเกิดขึ้นเองได้น้อยมากไอโซโทปที่หนักกว่าโดยทั่วไปจะสลายตัวโดย การ ปล่อยอนุภาคเบตา
การสลายตัวของ237 Np ในที่สุดจะให้ผลเป็นบิสมัท -209 และแทลเลียม -205 ซึ่งแตกต่างจากนิวเคลียสหนักทั่วไปอื่นๆ ส่วนใหญ่ที่สลายตัวเป็นไอโซโทปของตะกั่ว ห่วงโซ่การสลายตัวนี้เรียกว่าอนุกรมเนปทูเนียม[ 21 ] [ 28 ]ห่วงโซ่การสลายตัวนี้แทบจะไม่มีอยู่บนโลกเนื่องจากครึ่งชีวิตที่สั้นของไอโซโทปทั้งหมดที่สูงกว่าบิสมัท-209 แต่ขณะนี้กำลังได้รับการฟื้นคืนชีพด้วยการผลิตเนปทูเนียม (และยูเรเนียม-233 ) เทียมในระดับตัน[ 29 ]

ไอโซโทปเนปทูเนียม-235, -236 และ -237 คาดว่าจะสามารถเกิด ปฏิกิริยา ฟิสไซล์ได้ [ 18 ] แม้ว่าจะมีเพียงเนปทูเนียม-237 เท่านั้นที่ได้รับการพิสูจน์ทางการทดลองแล้วว่าสามารถเกิดปฏิกิริยา ฟิสไซล์ ได้ มวลวิกฤต ของมัน อยู่ที่ประมาณ 60 กิโลกรัม ซึ่ง มากกว่า ยูเรเนียม-235ที่ ใช้กันทั่วไปเพียงประมาณ 10 กิโลกรัม[ 30 ]ค่าที่คำนวณได้ของมวลวิกฤตของเนปทูเนียม-235, -236 และ -237 ตามลำดับคือ 66.2 กิโลกรัม, 6.79 กิโลกรัม และ 63.6 กิโลกรัม: ค่าของเนปทูเนียม-236 นั้นต่ำกว่าพลูโทเนียม-239และ236 Np ยังมีภาคตัดขวาง ของนิวตรอนต่ำอีก ด้วย[ 18 ]อย่างไรก็ตามระเบิดปรมาณู เนปทูเนียม ไม่เคยถูกสร้างขึ้น[ 30 ]เนื่องจากยูเรเนียมและพลูโทเนียมมีมวลวิกฤตต่ำกว่า235 Np และ237 Np และ236 Np นั้นยากที่จะทำให้บริสุทธิ์เนื่องจากไม่พบในปริมาณมากในเชื้อเพลิงนิวเคลียร์ที่ใช้แล้ว[ 31 ]และแทบเป็นไปไม่ได้เลยที่จะแยกออกจาก237 Np ในปริมาณที่สำคัญ [ 32 ]
การเกิดขึ้น
ไอโซโทปของเนปทูเนียมที่มีอายุยืนยาวที่สุดคือ237 Np ซึ่งมีครึ่งชีวิต 2.14 ล้านปี ซึ่งสั้นกว่าอายุของโลก มากกว่า 2,000 เท่า ดังนั้น เนปทูเนียม ดั้งเดิม ใดๆ ก็ตาม จะต้องสลายตัวไปในอดีตอันไกลโพ้น หลังจากนั้นเพียงประมาณ 80 ล้านปี ความเข้มข้นของไอโซโทปที่มีอายุยืนยาวที่สุดคือ237 Np ก็จะลดลงเหลือน้อยกว่าหนึ่งในล้านล้าน (10 −12 ) ของปริมาณเดิม[ 33 ]ดังนั้น เนปทูเนียมจึงมีอยู่ในธรรมชาติในปริมาณที่น้อยมาก ซึ่งเกิดจากการสลายตัวขั้นกลางของไอโซโทปอื่นๆ[ 23 ]
ไอโซโทปเนปทูเนียม-237 และ -239 ในปริมาณเล็กน้อยพบได้ตามธรรมชาติในรูปของผลิตภัณฑ์การสลายตัวจาก ปฏิกิริยา การแปรสภาพในแร่ยูเรเนียม [ 7 ] [ 34 ] 239 Npและ237 Np เป็นไอโซโทปที่พบได้บ่อยที่สุด โดยเกิดขึ้นโดยตรงจากการจับนิวตรอนของอะตอมยูเรเนียม-238 นิวตรอนเหล่านี้มาจากการแตกตัวของยูเรเนียม-238 โดยธรรมชาติ การแตกตัวของยูเรเนียม-235 ที่เกิดจากนิวตรอนตามธรรมชาติการแตกตัวของนิวเคลียสจากรังสีคอสมิก และธาตุเบาที่ดูดซับอนุภาคอัลฟาและปล่อยนิวตรอน[ 33 ]ครึ่งชีวิตของ239 Np สั้นมาก แม้ว่าการตรวจพบ239 Pu ซึ่งเป็น ลูกสาว ที่มีอายุยืนยาวกว่ามาก ในธรรมชาติในปี 1951 จะยืนยันการเกิดขึ้นตามธรรมชาติของมันได้อย่างแน่นอน[ 33 ]ในปี พ.ศ. 2495 มีการระบุและแยก 237 Np ออกจากแร่ยูเรเนียมเข้มข้นจากคองโกเบลเยียม : ในแร่ธาตุเหล่านี้ อัตราส่วนของเนปทูเนียม-237 ต่อยูเรเนียมจะน้อยกว่าหรือเท่ากับประมาณ 10 −12ต่อ 1 [ 33 ] [ 35 ]นอกจากนี้240 Np จะต้องเกิดขึ้นเป็นผลิตภัณฑ์การสลายตัวขั้นกลางของ244 Puซึ่งตรวจพบในฝุ่นอุกกาบาตในตะกอนทะเลบนโลก[ 36 ]
เนปทูเนียม (และพลูโทเนียม) ส่วนใหญ่ที่พบในสิ่งแวดล้อมในปัจจุบัน เกิดจากการระเบิดนิวเคลียร์ในชั้นบรรยากาศที่เกิดขึ้นระหว่างการจุดระเบิดของระเบิดปรมาณูลูกแรกในปี 1945 และการให้สัตยาบันสนธิสัญญาห้ามทดสอบนิวเคลียร์บางส่วนในปี 1963 ปริมาณเนปทูเนียมทั้งหมดที่ปล่อยออกมาจากการระเบิดเหล่านี้และการทดสอบในชั้นบรรยากาศเพียงไม่กี่ครั้งที่ดำเนินการมาตั้งแต่ปี 1963 นั้นคาดว่าอยู่ที่ประมาณ 2,500 กิโลกรัม ส่วนใหญ่ประกอบด้วยไอโซโทปที่มีอายุยืนยาวอย่าง236Npและ237Np เนื่องจากแม้แต่ 235Npที่มีอายุยืนยาวปานกลาง(ครึ่งชีวิต 396 วัน) ก็จะสลายตัวไปเหลือน้อยกว่าหนึ่งในพันล้าน (10⁻⁹ )ของความเข้มข้นดั้งเดิมในช่วงหลายทศวรรษที่ผ่านมา นอกจากนี้ยังมีเนปทูเนียมจำนวนเล็กน้อยมากที่เกิดจากการฉายรังสีนิวตรอนของยูเรเนียมธรรมชาติในน้ำหล่อเย็นของเครื่องปฏิกรณ์นิวเคลียร์ ซึ่งจะถูกปล่อยออกมาเมื่อน้ำถูกปล่อยลงสู่แม่น้ำหรือทะเลสาบ[ 33 ] [ 35 ] [ 37 ]ความเข้มข้นของ237 Np ในน้ำทะเลอยู่ที่ประมาณ 6.5 × 10 −5 มิลลิเบคเคอเรลต่อลิตร : ความเข้มข้นนี้อยู่ระหว่าง 0.1% ถึง 1% ของพลูโทเนียม[ 33 ]
เมื่อถูกปล่อยออกมาสู่สิ่งแวดล้อมบนพื้นผิวและสัมผัสกับออกซิเจน ในบรรยากาศ เนปทูเนียม โดยทั่วไปจะเกิดปฏิกิริยาออกซิเดชันค่อนข้างเร็ว โดยปกติจะไปอยู่ในสถานะ +4 หรือ +5 ไม่ว่าสถานะออกซิเดชัน จะ เป็นอย่างไร ธาตุนี้จะมีความคล่องตัวมากกว่าแอคติไนด์อื่นๆ มาก ส่วนใหญ่เป็นเพราะความสามารถในการสร้างสารละลายในน้ำกับธาตุอื่นๆ ได้อย่างง่ายดาย ในการศึกษาเปรียบเทียบอัตราการแพร่ของเนปทูเนียม(V) พลูโทเนียม(IV) และอะเมริเซียม(III) ในหินทรายและหินปูน พบว่าเนปทูเนียมสามารถแทรกซึมได้มากกว่าธาตุอื่นๆ ถึงสิบเท่า นอกจากนี้ Np(V) ยังทำปฏิกิริยาได้อย่างมีประสิทธิภาพในระดับ pH ที่มากกว่า 5.5 หากไม่มีคาร์บอเนตอยู่ และในสภาวะเหล่านี้ยังพบว่าเนปทูเนียมสามารถสร้างพันธะกับควอตซ์ ได้ง่าย นอกจาก นี้ยังพบว่าสามารถสร้างพันธะได้ดีกับโกเอไทต์คอลลอยด์เฟอร์ริกออกไซด์และดินเหนียวหลายชนิด รวมถึงเคโอลิไนต์และสเมกไทต์ Np(V) ไม่สามารถจับกับอนุภาคดินในสภาวะที่เป็นกรดอ่อนๆ ได้ง่ายเท่ากับแอกทิไนด์ชนิดเดียวกันอย่างอะเมริเซียมและคูเรียม โดยมีความแตกต่างกันเกือบหนึ่งอันดับ พฤติกรรมนี้ทำให้มันสามารถเคลื่อนที่ผ่านดินได้อย่างรวดเร็วในขณะที่อยู่ในสารละลายโดยไม่ถูกตรึงอยู่กับที่ ซึ่งส่งผลให้มันเคลื่อนที่ได้ง่ายขึ้น[ 35 ] [ 38 ] Np(V) ยังถูกดูดซึมได้ง่ายโดยคอนกรีตซึ่งเนื่องจากกัมมันตภาพรังสีของธาตุนี้ จึงเป็นข้อพิจารณาที่ต้องคำนึงถึงเมื่อสร้าง สถานที่จัดเก็บ กากกัมมันตรังสีเมื่อถูกดูดซึมในคอนกรีต มันจะถูกลดลงเป็น Np(IV) ในช่วงเวลาที่ค่อนข้างสั้น Np(V) ยังถูกลดลงโดยกรดฮิวมิกหากมีอยู่บนพื้นผิวของโกเอไทต์ฮีมาไทต์และแมกเนไทต์ Np(IV) เคลื่อนที่ได้น้อยกว่าและถูกดูดซับ ได้อย่างมีประสิทธิภาพ โดยทัฟฟ์แกรโนไดโอไรต์และเบนโทไนต์แม้ว่าการดูดซึมโดยเบนโทไนต์จะเด่นชัดที่สุดในสภาวะที่เป็นกรดอ่อนๆ นอกจากนี้ยังแสดงแนวโน้มที่แข็งแกร่งในการจับกับอนุภาคคอลลอยด์ซึ่งเป็นผลที่เพิ่มขึ้นเมื่ออยู่ในดิน ชั้นบนที่มีปริมาณ ดินเหนียวสูงพฤติกรรมนี้ช่วยเสริมการเคลื่อนที่สูงของธาตุที่สังเกตได้[ 35 ] [ 38 ] [ 39 ] [ 40 ]
ประวัติศาสตร์
ภูมิหลังและการเรียกร้องเบื้องต้น

เมื่อ ตาราง ธาตุฉบับ แรกได้รับการตีพิมพ์โดย ดมิทรี เมนเดเลฟในช่วงต้นทศวรรษ 1870 ตารางดังกล่าวแสดงเครื่องหมาย “ — ” ไว้หลังยูเรเนียม ซึ่งคล้ายกับตำแหน่งอื่นๆ อีกหลายตำแหน่งสำหรับธาตุที่ยังไม่ถูกค้นพบในขณะนั้น ตารางธาตุที่รู้จักในภายหลัง รวมถึงการตีพิมพ์ไอโซโทปรังสีที่รู้จักในปี 1913 โดยคาซิมีร์ ฟาจานส์ก็แสดงตำแหน่งว่างหลังยูเรเนียม ธาตุที่ 92 เช่นกัน[ 41 ]
ก่อนและหลังการค้นพบองค์ประกอบสุดท้ายของนิวเคลียสอะตอม คือนิวตรอนในปี 1932 นักวิทยาศาสตร์ส่วนใหญ่ไม่ได้พิจารณาอย่างจริงจังถึงความเป็นไปได้ของธาตุที่หนักกว่ายูเรเนียม ในขณะที่ทฤษฎีนิวเคลียร์ในขณะนั้นไม่ได้ห้ามการมีอยู่ของธาตุเหล่านั้นอย่างชัดเจน แต่ก็มีหลักฐานน้อยมากที่จะบ่งชี้ว่าพวกมันมีอยู่จริง อย่างไรก็ตาม การค้นพบกัมมันตภาพรังสีที่เกิดจากการเหนี่ยวนำโดยIrèneและFrédéric Joliot-Curieในปลายปี 1933 ได้เปิดวิธีการใหม่ในการวิจัยธาตุ และเป็นแรงบันดาลใจให้นักวิทยาศาสตร์ชาวอิตาลีกลุ่มเล็กๆ นำโดยEnrico Fermiเริ่มทำการทดลองหลายชุดที่เกี่ยวข้องกับการยิงนิวตรอน แม้ว่าการทดลองของ Joliot-Curie จะเกี่ยวข้องกับการยิงตัวอย่างของ27Alด้วยอนุภาคอัลฟาเพื่อ ผลิต 30Pที่เป็นกัมมันตรังสีแต่ Fermi ตระหนักว่าการใช้นิวตรอนซึ่งไม่มีประจุไฟฟ้า น่าจะให้ผลลัพธ์ที่ดีกว่าอนุภาคอัลฟาที่มีประจุบวก ดังนั้น ในเดือนมีนาคม พ.ศ. 2477 เขาจึงเริ่มทำการทดสอบธาตุที่รู้จักทั้งหมดในขณะนั้นด้วยการระดมยิงนิวตรอนอย่างเป็นระบบ เพื่อตรวจสอบว่าธาตุอื่นๆ จะสามารถถูกกระตุ้นให้เกิดกัมมันตภาพรังสีได้หรือไม่[ 42 ] [ 43 ]
หลังจากทำงานมาหลายเดือน กลุ่มของเฟอร์มิได้สรุปเบื้องต้นว่า ธาตุที่มีน้ำหนักเบาจะกระจายพลังงานของนิวตรอนที่ถูกจับโดยการปล่อยโปรตอนหรืออนุภาคอัลฟาในขณะที่ธาตุที่มีน้ำหนักมากจะทำเช่นเดียวกันโดยการปล่อยรังสีแกมมาพฤติกรรมหลังนี้จะนำไปสู่การสลายตัวแบบเบตาของนิวตรอนเป็นโปรตอน ทำให้ไอโซโทปที่เกิดขึ้นเลื่อนขึ้นไปหนึ่งตำแหน่งในตารางธาตุ เมื่อทีมของเฟอร์มิทำการยิงยูเรเนียม พวกเขาก็สังเกตเห็นพฤติกรรมนี้เช่นกัน ซึ่งบ่งชี้อย่างชัดเจนว่าไอโซโทปที่เกิดขึ้นมีเลขอะตอม 93 เฟอร์มิลังเลที่จะเปิดเผยข้ออ้างดังกล่าวในตอนแรก แต่หลังจากที่ทีมของเขาได้สังเกตเห็นครึ่งชีวิตที่ไม่ทราบค่าหลายค่าในผลิตภัณฑ์จากการยิงยูเรเนียม ซึ่งไม่ตรงกับครึ่งชีวิตของไอโซโทปใด ๆ ที่รู้จัก เขาจึงตีพิมพ์บทความเรื่อง " ความเป็นไปได้ในการผลิตธาตุที่มีเลขอะตอมสูงกว่า 92"ในเดือนมิถุนายน ปี 1934 สำหรับธาตุที่ 93 เขาเสนอชื่อว่าออเซเนียม (สัญลักษณ์อะตอม Ao) ตามชื่อภาษากรีกว่าออโซเนียซึ่งหมายถึงประเทศอิตาลี[ 44 ] [ 45 ]
มีการยกข้อโต้แย้งทางทฤษฎีหลายประการต่อข้ออ้างในบทความของเฟอร์มิอย่างรวดเร็ว โดยเฉพาะอย่างยิ่ง กระบวนการที่เกิดขึ้นเมื่ออะตอมจับนิวตรอนนั้นยังไม่เป็นที่เข้าใจดีในขณะนั้น สิ่งนี้และการค้นพบโดยบังเอิญของเฟอร์มิในอีกสามเดือนต่อมาว่าปฏิกิริยานิวเคลียร์สามารถเกิดขึ้นได้จากนิวตรอนช้า ทำให้เกิดความสงสัยมากขึ้นในหมู่นักวิทยาศาสตร์หลายคน โดยเฉพาะอย่างยิ่งอริสติด ฟอน กรอสเซและไอดา น็อดแด็กว่าการทดลองนั้นกำลังสร้างธาตุที่ 93 ในขณะที่ข้ออ้างของฟอน กรอสเซ ที่ว่าเฟอร์มิกำลังผลิตโปรแทคติเนียม (ธาตุที่ 91) นั้นได้รับการทดสอบและพิสูจน์ว่าไม่ถูกต้องอย่างรวดเร็ว ข้อเสนอของน็อดแด็กที่ว่ายูเรเนียมแตกออกเป็นชิ้นส่วนเล็กๆ สองชิ้นหรือมากกว่านั้น กลับถูกละเลยโดยส่วนใหญ่ เนื่องจากทฤษฎีนิวเคลียร์ที่มีอยู่ไม่ได้รวมวิธีการที่จะทำให้สิ่งนี้เป็นไปได้ เฟอร์มิและทีมของเขายืนยันว่าพวกเขากำลังสังเคราะห์ธาตุใหม่ แต่ปัญหานี้ยังคงไม่ได้รับการแก้ไขเป็นเวลาหลายปี[ 46 ] [ 47 ] [ 48 ]
แม้ว่าค่าครึ่งชีวิตของสารกัมมันตรังสีที่แตกต่างกันและไม่ทราบค่าจำนวนมากในผลการทดลองจะแสดงให้เห็นว่ามีปฏิกิริยานิวเคลียร์หลายอย่างเกิดขึ้น แต่กลุ่มของเฟอร์มิไม่สามารถพิสูจน์ได้ว่าธาตุที่ 93 กำลังถูกผลิตขึ้น เว้นแต่พวกเขาจะสามารถแยกมันออกมาทางเคมีได้ พวกเขาและนักวิทยาศาสตร์คนอื่นๆ อีกหลายคนพยายามที่จะทำเช่นนั้น รวมถึงออตโต ฮาห์นและลิเซ ไมต์เนอร์ซึ่งเป็นนักเคมีรังสีที่ดีที่สุดในโลกในขณะนั้นและเป็นผู้สนับสนุนข้ออ้างของเฟอร์มิ แต่พวกเขาทั้งหมดก็ล้มเหลว ในเวลาต่อมา มีการระบุว่าสาเหตุหลักของความล้มเหลวนี้เป็นเพราะการคาดการณ์คุณสมบัติทางเคมีของธาตุที่ 93 นั้นอิงตามตารางธาตุที่ขาดอนุกรมแอกทิไนด์การจัดเรียงนี้ทำให้โปรแทคติเนียมอยู่ต่ำกว่าแทนทาลัม ยูเรเนียมอยู่ต่ำกว่าทังสเตน และยังชี้ให้เห็นเพิ่มเติมว่าธาตุที่ 93 ซึ่งในขณะนั้นเรียกว่าเอคา-รีเนียม ควรจะคล้ายกับธาตุในหมู่ 7รวมถึงแมงกานีสและรีเนียม ธอร์เรียม โปรแทคติเนียม และยูเรเนียม ซึ่งมีสถานะออกซิเดชันเด่นที่ +4, +5 และ +6 ตามลำดับ ทำให้เหล่านักวิทยาศาสตร์เข้าใจผิดคิดว่าธาตุเหล่านี้ควรอยู่ต่ำกว่าแฮฟเนียม แทนทาลัม และทังสเตน แทนที่จะอยู่ต่ำกว่าอนุกรมแลนทานัม ซึ่งในขณะนั้นถือว่าเป็นเรื่องบังเอิญ และสมาชิกทั้งหมดในอนุกรมนี้มีสถานะ +3 เด่น ในทางกลับกัน เนปทูเนียมมีสถานะ +7 ที่หายากและไม่เสถียรมากกว่า โดย +4 และ +5 เป็นสถานะที่เสถียรที่สุด เมื่อพบว่าพลูโทเนียมและธาตุทรานส์ยูเรเนียมอื่นๆ ก็มีสถานะ +3 และ +4 เด่นเช่นกัน พร้อมกับการค้นพบ กลุ่ม ธาตุ f อนุกรมแอคติไนด์จึงได้รับการจัดตั้งขึ้นอย่างมั่นคง[ 49 ] [ 50 ]
ในขณะที่คำถามว่าการทดลองของเฟอร์มิได้สร้างธาตุที่ 93 ขึ้นมาหรือไม่นั้นยังคงเป็นที่ถกเถียงกันอยู่ ก็มีการอ้างการค้นพบธาตุนี้เพิ่มเติมอีกสองครั้ง แม้ว่าทั้งสองจะอ้างว่าได้สังเกตเห็นธาตุนี้ในธรรมชาติ ซึ่งแตกต่างจากเฟอร์มิ การอ้างครั้งแรกนั้นมาจากวิศวกรชาวเช็กชื่อOdolen Koblicในปี 1934 เมื่อเขาสกัดวัสดุจำนวนเล็กน้อยจากน้ำล้างของแร่พิชเบลนด์ ที่ถูกทำให้ร้อน เขาเสนอชื่อโบฮีเมียมสำหรับธาตุนี้ แต่หลังจากวิเคราะห์แล้วพบว่าตัวอย่างนั้นเป็นส่วนผสมของทังสเตนและวานาเดียม [ 51 ] [ 52 ] [ 53 ] การอ้างอีกครั้งหนึ่งในปี 1938 โดยนักฟิสิกส์ชาวโรมาเนียHoria Hulubeiและนักเคมีชาวฝรั่งเศสYvette Cauchoisอ้างว่าได้ค้นพบธาตุใหม่นี้ผ่านสเปกโทรสโกปีในแร่ธาตุ พวกเขาตั้งชื่อธาตุของพวกเขาว่าเซควาเนียมแต่การอ้างนั้นถูกปฏิเสธเนื่องจากทฤษฎีที่แพร่หลายในขณะนั้นคือ หากธาตุที่ 93 มีอยู่จริง มันก็จะไม่เกิดขึ้นตามธรรมชาติ อย่างไรก็ตาม เนื่องจากเนปทูเนียมมีอยู่จริงในธรรมชาติในปริมาณเล็กน้อย ดังที่แสดงให้เห็นเมื่อพบในแร่ยูเรเนียมในปี พ.ศ. 2495 จึงเป็นไปได้ว่าฮูลูเบและคอชัวส์อาจสังเกตเห็นเนปทูเนียมจริง[ 34 ] [ 54 ] [ 55 ] [ 56 ]
แม้ว่าในปี 1938 นักวิทยาศาสตร์บางคน รวมทั้งนีลส์ โบห์รยังคงลังเลที่จะยอมรับว่าเฟอร์มิได้ค้นพบธาตุใหม่จริง ๆ แต่เขาก็ได้รับรางวัลโนเบลสาขาฟิสิกส์ในเดือนพฤศจิกายนปี 1938 "สำหรับการสาธิตการมีอยู่ของธาตุกัมมันตรังสีใหม่ที่ผลิตโดยการฉายรังสีนิวตรอน และสำหรับการค้นพบปฏิกิริยานิวเคลียร์ที่เกี่ยวข้องซึ่งเกิดจากนิวตรอนช้า" หนึ่งเดือนต่อมา การค้นพบการแตกตัวของนิวเคลียสโดยฮาห์น ไมต์เนอร์ และออตโต ฟริช ซึ่งแทบจะคาดไม่ถึง ได้ ยุติความเป็นไปได้ที่เฟอร์มิได้ค้นพบธาตุที่ 93 เนื่องจากครึ่งชีวิตที่ไม่ทราบค่าส่วนใหญ่ที่ทีมของเฟอร์มิได้สังเกตนั้น ถูกระบุอย่างรวดเร็วว่าเป็นครึ่งชีวิตของผลิตภัณฑ์จากการแตกตัว[ 57 ] [ 58 ] [ 59 ] [ 60 ] [ 61 ]
บางทีความพยายามที่ใกล้เคียงที่สุดในการผลิตธาตุที่ 93 ที่หายไป อาจเป็นความพยายามที่ดำเนินการโดยนักฟิสิกส์ชาวญี่ปุ่นโยชิโอ นิชินะร่วมกับนักเคมีเคนจิโร คิมูระในปี 1940 ก่อนการปะทุของสงครามแปซิฟิกในปี 1941: พวกเขาระดมยิงยูเรเนียม-238ด้วยนิวตรอนเร็ว อย่างไรก็ตาม ในขณะที่นิวตรอนช้ามีแนวโน้มที่จะเหนี่ยวนำให้เกิดการจับนิวตรอนผ่านปฏิกิริยา (n, γ) นิวตรอนเร็วมีแนวโน้มที่จะเหนี่ยวนำให้เกิดปฏิกิริยา "น็อคเอาท์" (n, 2n) ซึ่งนิวตรอนหนึ่งตัวจะถูกเพิ่มเข้าไปและอีกสองตัวจะถูกกำจัดออกไป ส่งผลให้มีการสูญเสียนิวตรอนสุทธิหนึ่งตัว นิชินะและคิมูระได้ทดสอบเทคนิคนี้กับ232Thและประสบความสำเร็จในการผลิต231Th ที่รู้จักกันดี และ231Pa ซึ่ง เป็นอนุพันธ์ของการสลายตัวแบบเบตาที่มีอายุยืนยาว(ทั้งสองเกิดขึ้นในห่วงโซ่การสลายตัวตามธรรมชาติของ235U )ดังนั้น พวกเขาจึงกำหนดค่าครึ่งชีวิต 6.75 วันที่สังเกตได้ใหม่ให้กับไอโซโทป237U ได้อย่างถูกต้อง พวกเขายืนยันว่าไอโซโทปนี้เป็นตัวปล่อยเบตาเช่นกัน และจะต้องสลายตัวไปเป็นนิวไคลด์ที่ไม่รู้จัก237Npพวกเขาพยายามแยกนิวไคลด์นี้โดยนำไปรวมกับเรเนียมซึ่งเป็นไอโซโทปที่เบากว่า แต่ไม่พบการสลายตัวแบบเบตาหรืออัลฟาจากส่วนที่มีเรเนียม นิชินะและคิมูระจึงคาดการณ์ได้อย่างถูกต้องว่าครึ่งชีวิตของ237Npเช่นเดียวกับ231Paนั้นยาวนานมาก และด้วยเหตุนี้กิจกรรมของมันจึงอ่อนมากจนไม่สามารถวัดได้ด้วยอุปกรณ์ของพวกเขา จึงเป็นการสรุปการค้นหาธาตุทรานส์ยูเรเนียมครั้งสุดท้ายและใกล้เคียงที่สุดที่ไม่ประสบความสำเร็จ[ 62 ]
การค้นพบ

เมื่อการวิจัยเกี่ยวกับการแตกตัวของนิวเคลียสมีความก้าวหน้าในช่วงต้นปี 1939 เอ็ดวิน แมคมิลแลนจากห้องปฏิบัติการรังสีเบิร์กลีย์มหาวิทยาลัยแคลิฟอร์เนีย เบิร์กลีย์ตัดสินใจทำการทดลองโดยการยิงยูเรเนียมโดยใช้ไซโคลตรอน ขนาด 60 นิ้ว (1.52 เมตร) ที่ทรงพลัง ซึ่งเพิ่งสร้างเสร็จที่มหาวิทยาลัย จุดประสงค์คือเพื่อแยกผลิตภัณฑ์การแตกตัวต่างๆ ที่เกิดขึ้นจากการยิงโดยใช้ประโยชน์จากแรงมหาศาลที่ชิ้นส่วนต่างๆ ได้รับจากแรงผลักทางไฟฟ้าซึ่งกันและกันหลังจากการแตกตัว แม้ว่าเขาจะไม่ได้ค้นพบสิ่งใดที่น่าสนใจจากการทดลองนี้ แต่แมคมิลแลนได้สังเกตเห็นครึ่งชีวิตของการสลายตัวแบบเบตาใหม่สองค่าในเป้าหมายยูเรเนียมไตรออกไซด์ ซึ่งหมายความว่าสิ่งที่ก่อให้เกิดกัมมันตภาพรังสีนั้นไม่ได้ผลักกันอย่างรุนแรงเหมือนผลิตภัณฑ์การแตกตัวตามปกติ เขาตระหนักได้อย่างรวดเร็วว่าครึ่งชีวิตหนึ่งนั้นใกล้เคียงกับระยะเวลาการสลายตัว 23 นาทีที่ทราบกันดีของยูเรเนียม-239 แต่ครึ่งชีวิตอีกค่าหนึ่งคือ 2.3 วันนั้นยังไม่ทราบ แมคมิลแลนนำผลการทดลองของเขาไปให้นักเคมีและศาสตราจารย์ร่วมที่เบิร์กลีย์อย่างเอมิลิโอ เซเกรเพื่อพยายามแยกแหล่งที่มาของกัมมันตภาพรังสี นักวิทยาศาสตร์ทั้งสองเริ่มงานโดยใช้ทฤษฎีที่แพร่หลายว่าธาตุที่ 93 จะมีเคมีคล้ายกับรีเนียม แต่เซเกรได้กำหนดอย่างรวดเร็วว่าตัวอย่างของแมคมิลแลนนั้นไม่คล้ายกับรีเนียมเลย ในทางกลับกัน เมื่อเขาทำปฏิกิริยากับไฮโดรเจนฟลูออไรด์ (HF) โดยมีสารออกซิไดซ์ ที่แรง อยู่ด้วย มันกลับมีพฤติกรรมคล้ายกับธาตุหายากเนื่องจากธาตุเหล่านี้ประกอบเป็นผลิตภัณฑ์ฟิสชันจำนวนมาก เซเกรและแมคมิลแลนจึงตัดสินใจว่าครึ่งชีวิตนั้นต้องเป็นเพียงผลิตภัณฑ์ฟิสชันอีกชนิดหนึ่ง โดยตั้งชื่อบทความว่า "การค้นหาธาตุทรานส์ยูเรเนียมที่ไม่ประสบความสำเร็จ" [ 63 ] [ 64 ] [ 65 ]
อย่างไรก็ตาม เมื่อมีข้อมูลเกี่ยวกับการแตกตัวของนิวเคลียสมากขึ้น ความเป็นไปได้ที่เศษชิ้นส่วนจากการแตกตัวของนิวเคลียสจะยังคงอยู่ในเป้าหมายก็ลดลง แมคมิลแลนและนักวิทยาศาสตร์หลายคน รวมถึงฟิลิป เอช. อับเบลสันพยายามอีกครั้งที่จะหาสาเหตุของครึ่งชีวิตที่ไม่ทราบค่า ในช่วงต้นปี 1940 แมคมิลแลนตระหนักว่าการทดลองของเขากับเซเกรในปี 1939 ล้มเหลวในการทดสอบปฏิกิริยาเคมีของแหล่งกำเนิดรังสีอย่างเข้มงวดเพียงพอ ในการทดลองใหม่ แมคมิลแลนลองนำสารที่ไม่ทราบชนิดไปทำปฏิกิริยากับกรดไฮโดรฟลูออริก (HF) ในที่ที่มีตัวรีดิวซ์ซึ่งเป็นสิ่งที่เขาไม่เคยทำมาก่อน ปฏิกิริยานี้ส่งผลให้ตัวอย่างตกตะกอนกับ HF ซึ่งเป็นการกระทำที่ตัดความเป็นไปได้ที่สารที่ไม่ทราบชนิดนั้นจะเป็นโลหะหายากออกไปอย่างเด็ดขาด ไม่นานหลังจากนั้น อับเบลสัน ซึ่งได้รับปริญญาโทจากมหาวิทยาลัย ได้ไปเยี่ยมเบิร์กลีย์ในช่วงวันหยุดสั้นๆ และแมคมิลแลนได้ขอให้นักเคมีที่มีความสามารถมากกว่าช่วยในการแยกผลการทดลอง Abelson สังเกตได้อย่างรวดเร็วว่าสิ่งที่ทำให้เกิดครึ่งชีวิต 2.3 วันนั้นไม่มีเคมีเหมือนธาตุใดๆ ที่รู้จัก และจริงๆ แล้วมีความคล้ายคลึงกับยูเรเนียมมากกว่าโลหะหายาก การค้นพบนี้ในที่สุดก็ทำให้สามารถแยกแหล่งที่มาได้ และต่อมาในปี 1945 นำไปสู่การจัดประเภทของอนุกรมแอคติไนด์ในขั้นตอนสุดท้าย McMillan และ Abelson ได้เตรียมตัวอย่างยูเรเนียมที่ถูกยิงจำนวนมากซึ่งมีครึ่งชีวิต 23 นาทีที่โดดเด่นจาก239 U และแสดงให้เห็นอย่างชัดเจนว่าครึ่งชีวิต 2.3 วันที่ไม่ทราบนั้นเพิ่มขึ้นอย่างแข็งแกร่งควบคู่ไปกับการลดลงของกิจกรรม 23 นาทีผ่านปฏิกิริยาต่อไปนี้: [ 66 ]
- (ช่วงเวลาเหล่านั้นคือครึ่งชีวิต )
สิ่งนี้พิสูจน์ได้ว่าแหล่งกำเนิดรังสีที่ไม่รู้จักมีต้นกำเนิดมาจากการสลายตัวของยูเรเนียม และเมื่อรวมกับการสังเกตก่อนหน้านี้ที่ว่าแหล่งกำเนิดนั้นมีคุณสมบัติทางเคมีแตกต่างจากธาตุที่รู้จักทั้งหมด จึงพิสูจน์ได้อย่างไม่ต้องสงสัยเลยว่ามีการค้นพบธาตุใหม่ McMillan และ Abelson ได้ตีพิมพ์ผลการวิจัยของพวกเขาในบทความชื่อRadioactive Element 93ในPhysical Reviewเมื่อวันที่ 27 พฤษภาคม พ.ศ. 2483 [ 66 ]พวกเขาไม่ได้เสนอชื่อสำหรับธาตุนี้ในบทความ แต่ในไม่ช้าพวกเขาก็ตัดสินใจใช้ชื่อว่าเนปทูเนียมเนื่องจากเนปจูนเป็นดาวเคราะห์ดวงถัดจากยูเรนัสในระบบสุริยะซึ่งเป็นที่มาของชื่อยูเรเนียม[ 21 ] [ 67 ] [ 68 ] [ 69 ] [ 70 ]ความสำเร็จของ McMillan และ Abelson เมื่อเปรียบเทียบกับการพลาดเป้าของ Nishina และ Kimura สามารถอธิบายได้จากครึ่งชีวิตที่เหมาะสมของ239 Np สำหรับการวิเคราะห์ทางเคมีรังสีและการสลายตัวอย่างรวดเร็วของ239 U ซึ่งแตกต่างจากการสลายตัวที่ช้ากว่าของ237 U และครึ่งชีวิตที่ยาวนานมากของ237 Np [ 62 ]
พัฒนาการที่ตามมา
นอกจากนี้ยังพบว่าการสลายตัวแบบเบตาของ239 Np จะต้องสร้างไอโซโทปของธาตุ 94 (ปัจจุบันเรียกว่าพลูโทเนียม ) แต่ปริมาณที่เกี่ยวข้องในการทดลองดั้งเดิมของ McMillan และ Abelson นั้นมีน้อยเกินไปที่จะแยกและระบุพลูโทเนียมพร้อมกับเนปทูเนียมได้[ 71 ] การค้นพบพลูโทเนียมต้องรอจนถึงปลายปี 1940 เมื่อGlenn T. Seaborgและทีมของเขาได้ระบุไอโซโทปพลูโทเนียม-238 [ 72 ]
ในปี พ.ศ. 2485 Hahn และFritz StrassmannและKurt Starkeรายงานการยืนยันธาตุที่ 93 ในเบอร์ลิน โดยอิสระ [ 73 ]กลุ่มของ Hahn ไม่ได้ศึกษาธาตุที่ 94 ต่อไป ซึ่งอาจเป็นเพราะพวกเขาท้อแท้จากความล้มเหลวของ McMillan และ Abelson ในการแยกธาตุดังกล่าว เนื่องจากในขณะนั้นพวกเขาสามารถเข้าถึงไซโคลตรอนที่ทรงพลังกว่าในปารีสได้ กลุ่มของ Hahn จึงน่าจะสามารถตรวจพบธาตุที่ 94 ได้หากพวกเขาพยายาม แม้ว่าจะในปริมาณเล็กน้อย (ไม่กี่เบคเคอเรล ) ก็ตาม [ 73 ]
ลักษณะกัมมันตรังสีที่เป็นเอกลักษณ์ของเนปทูเนียมทำให้สามารถติดตามการเคลื่อนที่ของมันผ่านสารประกอบต่างๆ ในปฏิกิริยาเคมีได้ ในตอนแรก นี่เป็นวิธีเดียวที่มีอยู่เพื่อพิสูจน์ว่าเคมีของมันแตกต่างจากธาตุอื่นๆ เนื่องจากไอโซโทปแรกของเนปทูเนียมที่ถูกค้นพบมีครึ่งชีวิตสั้นมาก McMillan และ Abelson จึงไม่สามารถเตรียมตัวอย่างที่ใหญ่พอที่จะทำการวิเคราะห์ทางเคมีของธาตุใหม่โดยใช้เทคโนโลยีที่มีอยู่ในขณะนั้นได้ อย่างไรก็ตาม หลังจากที่Glenn SeaborgและArthur Wahl ค้นพบไอโซโทป 237 Np ที่มีอายุยืนยาวในปี 1942 การสร้างเนปทูเนียมในปริมาณที่ชั่งน้ำหนักได้จึงกลายเป็นความพยายามที่เป็นไปได้[ 21 ] [ 74 ]ครึ่งชีวิตของมันถูกกำหนดไว้ในตอนแรกว่าประมาณ 3 ล้านปี (ต่อมาแก้ไขเป็น 2.144 ล้านปี) ซึ่งยืนยันการคาดการณ์ของ Nishina และ Kimura เกี่ยวกับครึ่งชีวิตที่ยาวนานมาก[ 62 ]
การวิจัยเบื้องต้นเกี่ยวกับธาตุนี้ค่อนข้างจำกัด เนื่องจากนักฟิสิกส์นิวเคลียร์และนักเคมีส่วนใหญ่ในสหรัฐอเมริกาในขณะนั้นมุ่งเน้นไปที่ความพยายามอย่างมากในการวิจัยคุณสมบัติของพลูโทเนียมซึ่งเป็นส่วนหนึ่งของโครงการแมนฮัตตันการวิจัยเกี่ยวกับธาตุนี้ยังคงดำเนินต่อไปในฐานะส่วนเล็ก ๆ ของโครงการ และตัวอย่างเนปทูเนียมจำนวนมากครั้งแรก (ในรูปของเนปทูเนียมไดออกไซด์ ) ถูกแยกได้ในปี พ.ศ. 2487 [ 21 ] [ 74 ] [ 75 ]
การวิจัยส่วนใหญ่เกี่ยวกับคุณสมบัติของเนปทูเนียมนับตั้งแต่นั้นมามุ่งเน้นไปที่การทำความเข้าใจวิธีการกักเก็บเนปทูเนียมไว้เป็นส่วนหนึ่งของกากกัมมันตรังสี เนื่องจากมีไอโซโทปที่มีครึ่งชีวิตยาวนานมาก จึงเป็นที่น่ากังวลเป็นพิเศษในบริบทของการออกแบบสิ่งอำนวยความสะดวกในการกักเก็บที่สามารถใช้งานได้นานหลายพันปี พบว่ามีการนำไปใช้ประโยชน์อย่างจำกัดในฐานะตัวติดตามกัมมันตรังสีและสารตั้งต้นสำหรับปฏิกิริยานิวเคลียร์ต่างๆ เพื่อผลิตไอโซโทปพลูโทเนียมที่มีประโยชน์ อย่างไรก็ตาม เนปทูเนียมส่วนใหญ่ที่ผลิตเป็นผลพลอยได้จากปฏิกิริยาในโรงไฟฟ้านิวเคลียร์ถือเป็นของเสีย[ 21 ] [ 74 ]
การผลิต

สังเคราะห์
เนปทูเนียมส่วนใหญ่ที่มีอยู่บนโลกในปัจจุบันถูกผลิตขึ้นโดยปฏิกิริยานิวเคลียร์ เนปทูเนียม-237 เป็นไอโซโทปที่สังเคราะห์ได้บ่อยที่สุด เนื่องจากเป็นไอโซโทปเดียวที่สามารถผลิตได้โดยการจับนิวตรอนและยังมีครึ่งชีวิตที่ยาวนานพอที่จะทำให้สามารถแยกปริมาณที่ชั่งน้ำหนักได้ง่าย นอกจากนี้ยังเป็นไอโซโทปที่ใช้กันมากที่สุดในการศึกษาทางเคมีของธาตุนี้อีกด้วย[ 31 ]
- เมื่อ อะตอม 235 Uจับนิวตรอน มันจะถูกแปลงเป็นสถานะกระตุ้นของ236 Uประมาณ 85.5% [ 77 ] [ 78 ]ของ นิวเคลียส 236 U ที่ถูกกระตุ้นจะเกิดการแตกตัว แต่ส่วนที่เหลือจะสลายตัวกลับสู่สถานะพื้นฐานของ236 U โดยการปล่อยรังสีแกมมาการจับนิวตรอนเพิ่มเติมจะก่อให้เกิด237 U ซึ่งมีครึ่งชีวิต 7 วันและสลายตัวอย่างรวดเร็วเป็น237 Np ผ่านการสลายตัวแบบเบตาในระหว่างการสลายตัวแบบเบตา237 U ที่ถูกกระตุ้นจะปล่อยอิเล็กตรอน ในขณะที่ปฏิกิริยาอ่อน ของอะตอม จะเปลี่ยนนิวตรอนเป็นโปรตอนจึงสร้าง237 Np ขึ้นมา [ 31 ]
- 237 U ยังผลิตขึ้นผ่านปฏิกิริยา ( n ,2n) กับ238 Uซึ่งเกิดขึ้นเฉพาะกับนิวตรอนที่มีพลังงานสูงมากเท่านั้น[ 31 ]
- 237 Np เป็นผลผลิตจากการสลายตัวแบบอัลฟาของ241 Amซึ่งผลิตขึ้นผ่านการฉายรังสีนิวตรอนของยูเรเนียม-238 [ 31 ]
ไอโซโทปที่หนักกว่าของเนปทูเนียมสลายตัวอย่างรวดเร็ว และไอโซโทปที่เบากว่าของเนปทูเนียมไม่สามารถผลิตได้โดยการจับนิวตรอน ดังนั้นการแยกทางเคมีของเนปทูเนียมจากเชื้อเพลิงนิวเคลียร์ใช้แล้ว ที่เย็นตัวลงจะให้ 237 Np ที่บริสุทธิ์เกือบทั้งหมด[ 31 ]ไอโซโทปที่หนักกว่าที่มีอายุสั้น238 Np และ239 Np ซึ่งมีประโยชน์ในฐานะตัวติดตามกัมมันตรังสีผลิตขึ้นโดยการฉายรังสีนิวตรอนของ237 Np และ238 U ตามลำดับ ในขณะที่ไอโซโทปที่เบากว่าที่มีอายุยืนยาวกว่า235 Np และ236 Np ผลิตขึ้นโดยการฉายรังสี235 U ด้วยโปรตอนและดิวเทอรอนในไซโคลตรอน[ 31 ]
โลหะ 237 Np เทียมมักจะถูกแยกออกมาโดยผ่านปฏิกิริยาของ237 NpF กับแบเรียม เหลว หรือลิเธียมที่อุณหภูมิประมาณ 1200 ° Cและมักจะสกัดจากแท่งเชื้อเพลิงนิวเคลียร์ ที่ใช้แล้ว ในปริมาณกิโลกรัมเป็นผลพลอยได้จากการผลิตพลูโทเนียม[ 34 ]
- 2 NpF + 3 Ba → 2 Np + 3 BaF
เมื่อพิจารณาตามน้ำหนัก การปล่อยเนปทูเนียม-237 มีปริมาณประมาณ 5% ของการปล่อยพลูโทเนียม และประมาณ 0.05% ของการปล่อยเชื้อเพลิงนิวเคลียร์ใช้แล้ว[ 79 ]อย่างไรก็ตาม แม้แต่เศษส่วนนี้ก็ยังมีปริมาณมากกว่าห้าสิบตันต่อปีทั่วโลก[ 80 ]
วิธีการทำให้บริสุทธิ์
การกู้คืนยูเรเนียมและพลูโทเนียมจากเชื้อเพลิงนิวเคลียร์ใช้แล้วเพื่อนำกลับมาใช้ใหม่เป็นหนึ่งในกระบวนการหลักของวัฏจักรเชื้อเพลิงนิวเคลียร์เนื่องจากมีครึ่งชีวิตยาวนานกว่า 2 ล้านปี237 Np ซึ่งเป็นตัวปล่อยอัลฟา จึงเป็นหนึ่งในไอโซโทปหลักของแอคติไนด์รองที่แยกออกจากเชื้อเพลิงนิวเคลียร์ใช้แล้ว[ 81 ]มีการใช้วิธีการแยกหลายวิธีเพื่อแยกเนปทูเนียม โดยดำเนินการในระดับเล็กและใหญ่ การดำเนินการทำให้บริสุทธิ์ในระดับเล็กมีเป้าหมายเพื่อเตรียมเนปทูเนียมบริสุทธิ์เป็นสารตั้งต้นของเนปทูเนียมโลหะและสารประกอบของมัน และเพื่อแยกและเพิ่มความเข้มข้นของเนปทูเนียมในตัวอย่างสำหรับการวิเคราะห์[ 81 ]
วิธีการส่วนใหญ่ที่ใช้แยกไอออนเนปทูเนียมนั้นใช้ประโยชน์จากพฤติกรรมทางเคมีที่แตกต่างกันของสถานะออกซิเดชันที่แตกต่างกันของเนปทูเนียม (ตั้งแต่ +3 ถึง +6 หรือบางครั้งอาจถึง +7) ในสารละลาย[ 81 ]วิธีการที่ใช้หรือเคยใช้ ได้แก่การสกัด ด้วยตัวทำละลาย (โดยใช้ สารสกัดต่างๆซึ่งโดยทั่วไปคืออนุพันธ์ β-ไดคีโตนแบบหลายตำแหน่งสารประกอบออร์กาโนฟอสฟอรัสและ สารประกอบ อะมีน ) โครมาโทกราฟีโดยใช้เรซินแลกเปลี่ยนไอออนหรือเรซินคีเลต ต่างๆ การตกตะกอนร่วม ( เมทริกซ์ ที่เป็นไปได้ ได้แก่LaF , BiPO , BaSO , Fe(OH) และMnO ) การตกตะกอนด้วยไฟฟ้าและวิธีการทางชีวเทคโนโลยี[ 82 ]ปัจจุบัน โรงงานแปรรูปเชิงพาณิชย์ใช้กระบวนการ Purex ซึ่งเกี่ยวข้องกับการสกัดยูเรเนียมและพลูโทเนียมด้วยตัวทำ ละลายไตรบิวทิ ลฟอสเฟต[ 76 ]
เคมีและสารประกอบ
เคมีสารละลาย

เมื่ออยู่ในสารละลายในน้ำ เนปทูเนียมสามารถอยู่ในสถานะออกซิเดชันที่เป็นไปได้ทั้งห้าสถานะ (+3 ถึง +7) และแต่ละสถานะจะแสดงสีที่เป็นลักษณะเฉพาะ[ 2 ]ความเสถียรของแต่ละสถานะออกซิเดชันขึ้นอยู่กับปัจจัยต่างๆ อย่างมาก เช่น การมีอยู่ของ สาร ออกซิไดซ์หรือสารรีดิวซ์ค่า pHของสารละลาย การมีอยู่ของลิแกนด์ ที่ สร้าง สาร เชิงซ้อนและแม้กระทั่งความเข้มข้นของเนปทูเนียมในสารละลาย[ 83 ]
| สถานะออกซิเดชัน | สารประกอบตัวแทน |
|---|---|
| +2 | [K(2.2.2-crypt)][NpCp' ] |
| +3 | เนปทูเนียม(III) คลอไรด์ , NpCl |
| +4 | เนปทูเนียม(IV) ออกไซด์ , NpO |
| +5 | เนปทูเนียม(V) ฟลูออไรด์ , NpF |
| +6 | เนปทูเนียม(VI) ฟลูออไรด์ , NpF |
| +7 | เนปทูเนียม(VII) ออกไซด์-ไฮดรอกไซด์ , NpO (OH) |
ใน สารละลาย ที่เป็นกรดไอออนเนปทูเนียม(III) ถึงเนปทูเนียม(VII) มีอยู่เป็น Np 3+ , Np 4+ , NpO + , NpO 2+ และNpO + ใน สารละลาย ที่เป็นเบส ไอออนเหล่านี้จะมีอยู่เป็นออกไซด์และไฮดรอกไซด์ Np(OH) , NpO , NpO OH, NpO (OH) และNpO 3− งานวิจัยเกี่ยวกับการระบุลักษณะของเนปทูเนียมในสารละลายที่เป็นเบสยังไม่มากนัก[ 83 ] Np 3+และ Np 4+สามารถถูกรีดิวซ์และออกซิไดซ์ซึ่งกันและกันได้ง่าย เช่นเดียวกับ NpO + และNpO 2+ [ 84 ]
- เนปทูเนียม(III)
Np(III) หรือ Np 3+มีอยู่เป็นสารเชิงซ้อนไฮเดรตในสารละลายกรดNp(H O) 3+ . [ 21 ]มีสีม่วงน้ำเงินเข้มและคล้ายคลึงกับไอออนธาตุหายากสีชมพูPm3+ที่ มีสีอ่อนกว่า [ 21 ] [ 85 ]เมื่อมีออกซิเจน ไอออนนี้จะถูกออกซิไดซ์อย่างรวดเร็วเป็น Np(IV) เว้นแต่จะมีสารรีดิวซ์ที่แรงอยู่ด้วย อย่างไรก็ตาม ไอออนนี้เป็นที่ไฮไอออนNpOH2+ [ 86 ] Np3+เป็นไอออนเนปทูเนียมที่เด่นในสารละลายที่มี pH 4–5 [ 86 ]
- เนปทูเนียม(IV)

Np(IV) หรือ Np 4+มีสีเหลืองอ่อนอมเขียวในสารละลายกรด[ 21 ]ซึ่งมีอยู่ในรูปของสารเชิงซ้อนไฮเดรต ( Np(H ) O) 4+ ) มันไม่เสถียรต่อการไฮโดรไลซิสในสารละลายกรดที่ pH 1 ขึ้นไป ทำให้เกิด NpOH3+ [ 86 ]ในสารละลายเบส Np4+สเพื่อสร้างเนปทูเนียม(IV) ไฮดรอกไซด์ที่เป็นกลาง (Np(OH)) และเนปทูเนียม(IV) ออกไซด์ (NpO) [ 86 ]
- เนปทูเนียม(V)
Np(V) หรือNpO + มีสีเขียวอมฟ้าในสารละลายในน้ำ[ 21 ]ซึ่งมีพฤติกรรมเป็นกรดลูอิสที่ แรง [ 83 ]เป็นไอออนที่เสถียร[ 83 ]และเป็นรูปแบบที่พบได้บ่อยที่สุดของเนปทูเนียมในสารละลายในน้ำ ต่างจากโฮโมล็อกข้างเคียงอย่างUO + 2 และ PuO + 2 NpO + 2 เกิดการแตกเป็นสัดส่วนธรรมชาติยกเว้นที่ค่า pH ต่ำมากและความเข้มข้นสูง[ 84 ]
- 2 NpO + + 4 H + ⇌ Np 4+ + NpO 2+ + 2 H O
มันเกิดปฏิกิริยาไฮโดรไลซิสในสารละลายเบสเพื่อสร้างและNpO (OH) − . [ 86 ]
- เนปทูเนียม(VI)
Np(VI) หรือNpO 2+ ซึ่งเป็นไอออนเนปทูนิล จะมีสีชมพูอ่อนหรือสีแดงในสารละลายที่เป็นกรด และมีสีเหลืองอมเขียวในกรณีอื่นๆ[ 21 ]มันเป็นกรดลูอิสที่แรง[ 83 ]และเป็นไอออนเนปทูเนียมหลักที่พบในสารละลายที่มี pH 3–4 [ 86 ]แม้ว่าจะเสถียรในสารละลายที่เป็นกรด แต่ก็สามารถถูกรีดิวซ์เป็นไอออน Np(V) ได้ค่อนข้างง่าย[ 83 ]และไม่เสถียรเท่ากับไอออนเฮกซาวาเลนต์ที่เป็นโฮโมล็อกของยูเรเนียมและพลูโทเนียมที่อยู่ใกล้เคียง (ไอออนยูรานิลและพลูโทนิล) มันจะไฮโดรไลซิสในสารละลายเบสเพื่อสร้างไอออนออกโซและไฮดรอกโซ NpO OH + , (NpO ) (OH) 2+ และ(NpO ) (OH) + . [ 86 ]
- เนปทูเนียม(VII)
Np(VII) มีสีเขียวเข้มใน สารละลาย เบส เข้มข้น แม้ว่าสูตรเคมีในสารละลายเบสจะถูกอ้างถึงบ่อยครั้งว่าเป็นNpO 3− แต่เป็นการทำให้ง่ายขึ้น และโครงสร้างที่แท้จริงน่าจะใกล้เคียงกับสารประกอบไฮดรอกโซ เช่น[NpO (OH) ] 3−[ 21 ] [ 85 ] Np ( VII) ถูกเตรียมขึ้นครั้งแรกในสารละลายเบสในปี พ.ศ. 2510 [ 83 ]ใน สารละลาย กรด เข้มข้น Np(VII) พบเป็นNpO + ; น้ำจะลด Np(VI) อย่างรวดเร็ว[ 83 ]ผลิตภัณฑ์ไฮโดรไลซิสของมันยังไม่ได้รับการระบุลักษณะ[ 86 ]
ไฮดรอกไซด์
ออกไซด์และไฮดรอกไซด์ของเนปทูเนียมมีความสัมพันธ์อย่างใกล้ชิดกับไอออนของมัน โดยทั่วไป ไฮดรอกไซด์ของ Np ที่ระดับออกซิเดชันต่างๆ จะมีเสถียรภาพน้อยกว่าแอคติไนด์ที่อยู่ก่อนหน้าในตารางธาตุ เช่นธอร์เรียมและยูเรเนียม และมีเสถียรภาพมากกว่าแอคติไนด์ที่อยู่ถัดไป เช่น พลูโทเนียมและอะเมริเซียม ปรากฏการณ์นี้เป็นเพราะเสถียรภาพของไอออนจะเพิ่มขึ้นเมื่ออัตราส่วนของเลขอะตอมต่อรัศมีของไอออนเพิ่มขึ้น ดังนั้นแอคติไนด์ที่อยู่สูงกว่าในตารางธาตุจะเกิดปฏิกิริยาไฮโดรไลซิสได้ ง่ายกว่า [ 83 ] [ 86 ]
เนปทูเนียม(III) ไฮดรอกไซด์ค่อนข้างเสถียรในสารละลายที่เป็นกรดและในสภาพแวดล้อมที่ปราศจากออกซิเจน แต่จะออกซิไดซ์อย่างรวดเร็วเป็นสถานะ IV เมื่อมีอากาศอยู่ มันไม่ละลายในน้ำ[ 74 ]เนปทูเนียม(IV) ไฮดรอกไซด์ส่วนใหญ่อยู่ในรูปของ Np(OH) ที่เป็นกลางทางไฟฟ้า และความสามารถในการละลายในน้ำเพียงเล็กน้อยนั้นไม่ได้รับผลกระทบจากค่า pH ของสารละลายเลย ซึ่งแสดงให้เห็นว่าเนปทูเนียม(IV) ไฮดรอกไซด์อีกตัวหนึ่งคือNp(OH) − นั้นไม่มีอยู่มากนัก[ 86 ] [ 87 ]
เนื่องจากไอออน Np(V) NpO + มีความเสถียรมาก จึงสามารถเกิดเป็นไฮดรอกไซด์ได้เฉพาะในสภาวะความเป็นกรดสูงเท่านั้น เมื่ออยู่ใน สารละลาย โซเดียมเปอร์คลอเรต 0.1 Mจะไม่เกิดปฏิกิริยาอย่างมีนัยสำคัญเป็นเวลาหลายเดือน แม้ว่าความเข้มข้นโมลาร์ที่สูงกว่า 3.0 M จะทำให้เกิดปฏิกิริยาเป็นไฮดรอกไซด์แข็ง NpO OH เกือบจะในทันที ไฮดรอกไซด์ Np(VI) มีปฏิกิริยามากกว่า แต่ก็ยังค่อนข้างเสถียรในสารละลายกรด มันจะเกิดเป็นสารประกอบ NpO ·H O ในที่ที่มีโอโซน ภายใต้ความดัน คาร์บอนไดออกไซด์ต่างๆNp(VII) ยังไม่ได้รับการศึกษาอย่างละเอียด และยังไม่มีรายงานเกี่ยวกับไฮดรอกไซด์ที่เป็นกลาง น่าจะอยู่ในรูปของ[NpO ] เป็นส่วนใหญ่ (OH) ] 3−[ 86 ] [ 88 ] [ 89 ] [ 90 ]
ออกไซด์
เนปทูเนียม มีออกไซด์ที่เสถียรสอง ชนิดได้แก่NpO2และNp2O5 [ 91 ] มีรายงาน เกี่ยวในเอกสารก่อนหน้านี้ แม้ว่าบางการศึกษาจะชี้ให้เห็นว่าการอ้างถึงNp3O8 เป็นมาจากการวิเคราะห์ Np2O5 ที่ผิดพลาด[ ] [ 93 ] มีการเสนอ แนะถึง การมีอยู่ของออกไซด์อีกชนิดหนึ่งคือไม่ได้มีการระบุลักษณะอย่างครบถ้วน[] แม้ว่า เนปทูเนียม ออกไซด์จะยังไม่ถูกผลิต แต่เนปทูเนียมออกไซด์จะมีเสถียรภาพมากกว่าในสถานะออกซิเดชันที่ต่ำกว่า พฤติกรรมนี้แสดงให้เห็นได้จากข้อเท็จจริงที่ว่า NpO2 ผลิตได้โดยการเผาเกลือเนปทูเนียมของกรดออกซีในอากาศ[ 21 ] [ 94 ] [ 95 ] [ 96 ]
สีเขียวอมน้ำตาลมีความเสถียรสูงในช่วงความดันและอุณหภูมิที่กว้าง และไม่เกิดการเปลี่ยนเฟสที่อุณหภูมิต่ำ อย่างไรก็ตาม มันแสดงการเปลี่ยนเฟสจากลูกบาศก์แบบศูนย์กลางหน้าไปเป็นออร์โธรอมบิกที่ความดันประมาณ 33–37 GPa แม้ว่าจะกลับคืนสู่เฟสเดิมเมื่อลดความดันลงก็ตาม มันยังคงเสถียรภายใต้ความดันออกซิเจนสูงถึง 2.84 MPa และอุณหภูมิสูงถึง 400 °C มีสีดำอมน้ำตาลและมีโครงสร้างผลึกแบบโมโนคลินิกโดยมีขนาดแลตติส 418×658×409 พิโคเมตร มันค่อนข้างไม่เสถียรและสลายตัวเป็น NpO₂ O₂ อุณหภูมิ 420–695 °C แม้ว่า Np O ในตอนแรกจะอยู่ภายใต้การศึกษาวิจัยหลายชิ้นที่อ้างว่าผลิตขึ้นด้วยวิธีการที่ขัดแย้งกัน แต่ในที่สุดก็สามารถเตรียมได้สำเร็จโดยการให้ความร้อนแก่เนปทูเนียมเปอร์ออกไซด์ที่อุณหภูมิ 300–350 °C เป็นเวลา 2–3 ชั่วโมง หรือโดยการให้ความร้อนภายใต้ชั้นน้ำในหลอดแก้วที่อุณหภูมิ 180 °C [ 94 ] [ 96 ] [ 97 ] [ 98 ]
เนปทูเนียมยังเกิดสารประกอบออกไซด์จำนวนมากกับธาตุหลากหลายชนิด แม้ว่าออกไซด์ของเนปทูเนียมที่เกิดกับโลหะอัลคาไลและโลหะอัลคาไลน์เอิร์ธได้การศึกษามากที่สุดก็ตาม ออกไซด์ของเนปทูเนียมแบบสามองค์ประกอบโดยทั่วไปเกิดจากการทำปฏิกิริยาของ NpO₂ ออกไซด์ของธาตุอื่น หรือโดยการตกตะกอนจากสารละลายด่างLi₅NpO₆ได้รับการเตรียมโดยการทำปฏิกิริยาของ Li₂O ที่ 400 C เป็นเวลา 16 ชั่วโมง หรือโดยการทำปฏิกิริยาของ Li₂O₂ กับ · ที่ ° C เป็นเวลา 16 ชั่วโมงในหลอดควอตซ์และออกซิเจนที่ไหลผ่าน สารประกอบเนปทูเนียมอัลคาไล , Cs₃NpO₅ และ Rb₃NpO₅ ล้วนผลิตขึ้นปฏิกิริยาที่ :
- NpO + 3 MO → M NpO (M = K, Cs, Rb)
สารประกอบออกไซด์ KNpO , CsNpO และ RbNpO เกิดขึ้นจากปฏิกิริยาของ Np(VII) ( [NpO ) (OH) ] 3−) ด้วยสารประกอบของไนเตรต โลหะอัลคาไล และโอโซนสารประกอบเพิ่มเติมได้ถูกผลิตขึ้นโดยการทำปฏิกิริยาระหว่าง NpO และน้ำกับอัลคาไลแข็งและเปอร์ออกไซด์ อัลคาไลน์ ที่อุณหภูมิ 400–600 °C เป็นเวลา 15–30 ชั่วโมง สารประกอบบางชนิดได้แก่ Ba (NpO ) , Ba Na NpO และ Ba LiNpO นอกจากนี้ ออกไซด์ของเนปทูเนียมเฮกซาวาเลนต์จำนวนมากยังเกิดขึ้นจากการทำปฏิกิริยาของ NpO ในสถานะของแข็ง กับออกไซด์ของอัลคาไลหรือโลหะอัลคาไลน์เอิร์ธต่างๆ ในสภาพแวดล้อมที่มีออกซิเจนไหลผ่าน สารประกอบที่ได้หลายชนิดยังมีสารประกอบที่เทียบเท่ากันซึ่งแทนที่เนปทูเนียมด้วยยูเรเนียม สารประกอบบางชนิดที่ได้รับการระบุลักษณะแล้ว ได้แก่ Na 2 2 7 Na NpO , Na NpO และ Na NpO สามารถได้สารประกอบเหล่านี้โดยการให้ความร้อนแก่ NpO และ Na O ในสัดส่วนต่างๆ ที่อุณหภูมิต่างๆ และการให้ความร้อนต่อไปจะทำให้สารประกอบเหล่านี้แสดงอัลโลโทรปของเนปทูเนียมที่แตกต่างกัน ลิเธียมเนปทูเนตออกไซด์ Li NpO และ Li NpO สามารถได้มาจากการทำปฏิกิริยาที่คล้ายคลึงกันของ NpO และ Li O [ 99 ] [ 100 ] [ 101 ] [ 102 ] [ 103 ] [ 104 ] [ 105 ] [ 106 ]
สารประกอบออกไซด์ของเนปทูเนียมอัลคาไลและอัลคาไลน์จำนวนมาก เช่น Cs Np O และ Cs Np O ได้รับการระบุลักษณะด้วยวิธีการผลิตที่หลากหลาย นอกจากนี้ยังพบว่าเนปทูเนียมสามารถสร้างออกไซด์สามองค์ประกอบกับธาตุอื่นๆ ในกลุ่มที่ 3 ถึง 7 ได้อีกด้วย แม้ว่าสารประกอบเหล่านี้จะได้รับการศึกษาน้อยกว่ามากก็ตาม[ 99 ] [ 107 ] [ 108 ]
ฮาไลด์
แม้ว่าสารประกอบเนปทูเนียมเฮไลด์จะยังไม่ได้รับการศึกษาอย่างละเอียดเท่ากับออกไซด์ของมัน แต่ก็มีจำนวนมากพอสมควรที่ได้รับการระบุลักษณะเฉพาะแล้ว ในบรรดาสารประกอบเหล่านี้ เนปทูเนียมฟลูออไรด์รับการวิจัยอย่างกว้างขวางที่สุด ส่วนใหญ่เป็นเพราะศักยภาพในการนำไปใช้ในการแยกธาตุนี้ออกจากของเสียจากนิวเคลียร์ มีการรายงานสารประกอบเนปทูเนียมฟลูออไรด์แบบไบนารีสี่ชนิด ได้แก่ NpF₃ , NpF₄ NpF₅ NpF₆ ชนิดแรกค่อนข้างเสถียรและถูกเตรียมขึ้นครั้งแรกในปี 1947 ผ่านปฏิกิริยาต่อไปนี้:
- 2 NpO + H + 6 HF → 2 NpF + 4 H O (400°C)
- 2 NpF + O + 2 HF → 2 NpF + H O (400°C)
ต่อมา NpF ได้รับโดยตรงโดยการให้ความร้อน NpO ที่อุณหภูมิต่างๆ ในส่วนผสมของไฮโดรเจนฟลูออไรด์หรือก๊าซฟลูออรีนบริสุทธิ์ NpF นั้นสร้างได้ยากกว่ามาก และวิธีการเตรียมที่รู้จักส่วนใหญ่เกี่ยวข้องกับการทำปฏิกิริยาของสารประกอบ NpF หรือ NpF กับสารประกอบฟลูออไรด์อื่นๆ NpF จะสลายตัวเป็น NpF และ NpF เมื่อได้รับความร้อนที่อุณหภูมิประมาณ 320 °C [ 109 ] [ 110 ] [ 111 ] [ 112 ]
NpF หรือเนปทูเนียมเฮกซาฟลูออไรด์นั้นระเหยง่ายมาก เช่นเดียวกับสารประกอบแอคติไนด์ที่อยู่ใกล้เคียงอย่างยูเรเนียมเฮกซาฟลูออไรด์ (UF ) และพลูโทเนียมเฮกซา ฟลูออไรด์ (PuF ) ความผันผวนนี้ดึงดูดความสนใจอย่างมากต่อสารประกอบนี้ในการพยายามคิดค้นวิธีการที่ง่ายสำหรับการสกัดเนปทูเนียมจากแท่งเชื้อเพลิงโรงไฟฟ้านิวเคลียร์ที่ใช้แล้ว NpF ถูกเตรียมขึ้นครั้งแรกในปี 1943 โดยการทำปฏิกิริยาระหว่าง NpF และก๊าซฟลูออรีนที่อุณหภูมิสูงมาก และได้ปริมาณมากเป็นครั้งแรกในปี 1958 โดยการให้ความร้อนแก่ NpF และหยดฟลูออรีนบริสุทธิ์ลงไปในอุปกรณ์ที่เตรียมไว้เป็นพิเศษ วิธีการเพิ่มเติมที่ประสบความสำเร็จในการผลิตเนปทูเนียมเฮกซาฟลูออไรด์ ได้แก่ การทำปฏิกิริยาระหว่างBrF และBrF กับ NpF และการทำปฏิกิริยาระหว่างสารประกอบเนปทูเนียมออกไซด์และฟลูออไรด์หลายชนิดกับไฮโดรเจนฟลูออไรด์ปราศจากน้ำ[ 110 ] [ 113 ] [ 114 ] [ 115 ]
มีการรายงานสารประกอบเนปทูเนียมออกซีฟลูออไรด์ 4 ชนิด ได้แก่ NpO₂F, NpOF₃, NpO₂F₂ และจะไม่มีศึกษาเป็นของแข็งสีชมพูอ่อน และสามารถเตรียมได้โดยการทำปฏิกิริยาระหว่าง NpO₃ H₂O Np₂F₅ ประมาณ 330 °C ส่วน NpOF₃ NpOF₄ สามารถ ผลิตได้โดยการ เนปทูเนียมยังสร้างสารประกอบฟลูออ ไรด์หลากหลายชนิดกับธาตุต่างๆ อีกด้วย สารประกอบบางชนิดที่ได้รับการ , , Na₃NpF₈ และK₃NpO₂F₅ [ 110 ] [ 112 ] [ 116 ] [ 117 ] [ 118 ] [ 119 ] [ 120 ]
มีการระบุลักษณะของเนปทูเนียมคลอไรด์สองชนิด ได้แก่ NpCl₃ และ NpCl₄ แม้ว่าจะมีความพยายามหลายครั้งในการสังเคราะห์ NpCl₅ แต่ก็ไม่ความสำเร็จได้การรีดิวซ์เนปทูเนียมไดออกไซด์ด้วยไฮโดรเจนและคาร์บอนเตตระคลอไรด์ (CCl₄ และNpCl₄ผลิตโดยการทำปฏิกิริยาของเนปทูเนียมออกไซด์กับ CCl₄ อุณหภูมิประมาณ 500 °C นอกจากนี้ยังมีการรายงานสารประกอบเนปทูเนียมคลอไรด์อื่นๆ อีก ได้แก่ NpOCl₂ Cs₂NpCl₆ Cs₃NpO₂Cl₄ Cs₂NaNpCl₆ เนปทูเนียมโบรไมด์ NpBr₄ ก็ได้รับการผลิตเช่นกัน โดย NpBr₄ ผลิตได้โดยการทำปฏิกิริยาโบไมด์กับ NpO₂ อุณหภูมิ 350 °C และ ด้วยกระบวนการที่เกือบจะเหมือนกัน แต่มีสังกะสีอยู่ด้วยเนปทูเนียมไอโอไดด์ Np I ได้รับการเตรียมด้วยวิธีเดียวกับ NpBr เช่น กัน [ 121 ] [ 122 ] [ 123 ]
แคลโคเจนิกส์ พนิคไทด์ และคาร์ไบด์
สารประกอบเนปทูเนียมแชลโคเจนและพนิคโตเจน ได้รับการศึกษาอย่างละเอียด โดยส่วนใหญ่เป็นส่วนหนึ่งของการวิจัยเกี่ยวกับคุณสมบัติทางอิเล็กทรอนิกส์และแม่เหล็ก และปฏิสัมพันธ์ของสารประกอบเหล่านี้ในสิ่งแวดล้อมทางธรรมชาติ สารประกอบพนิคไทด์และ คาร์ไบด์ก็ได้รับความสนใจเช่นกัน เนื่องจากมีอยู่ในเชื้อเพลิงของเครื่องปฏิกรณ์นิวเคลียร์ขั้นสูงหลายแบบ แม้ว่ากลุ่มหลังจะยังไม่ได้รับการวิจัยมากเท่ากับกลุ่มแรกก็ตาม[ 124 ]
- แชลโคเจไนด์
สารประกอบเนปทูเนียม ซัลไฟด์หลากหลายชนิด ได้รับการศึกษาลักษณะ รวมถึงสารประกอบซัลไฟด์บริสุทธิ์ เช่น NpS , NpS3 , , , และNp3S4 ในบรรดาเหล่านี้ซึ่งเตรียมได้จากการทำปฏิกิริยาระหว่าง NpO2 และคาร์บอนไดซัลไฟด์ที่ประมาณ 1000 °C เป็นสารประกอบที่ได้รับการศึกษามากที่สุด และพบว่ามีรูปแบบอัลโลโทรปิกอยู่ 3 รูปแบบ คือ รูปแบบ α มีอยู่ได้ถึงประมาณ 1230 ° รูป β อยู่ได้ถึง 1530 °C และรูปแบบ γ ซึ่งสามารถมีอยู่ได้ในรูปอุณหภูมิสูงกว่า NpS สามารถผลิตได้โดยการทำปฏิกิริยาระหว่างเนปทูเนียมที่อุณหภูมิ 1600 ° C และสามารถเตรียมได้โดยการสลายตัวของ Np₂S₃ อุณหภูมิ 500 °C หรือโดยการทำปฏิกิริยาระหว่างกำมะถันและเนปทูเนียมไฮไดรด์ที่อุณหภูมิ 650 ° C ได้โดยการ ให้ความร้อนแก่ส่วนผสมของ Np₃S₅ 500 °C เนปทูเนียม ซัไฟด์ทั้งหมด ยกเว้นรูปแบบ β และ γ ของ Np₂S₃ โครงสร้างเหมือนกับ ยูเรเนียมซั ล ไฟด์ที่เทียบเท่า รวมถึง NpS, α−Np₂S₃ β− Np₂S₃ ก็มีโครงสร้าง พลูโทเนียมซัลไฟด์ที่เทียบเท่ากันด้วยออกซีซัลไฟด์ NpOS, Np O S และ Np O S ก็ได้รับการผลิตเช่นกัน แม้ว่าสองชนิดหลังจะยังไม่ได้รับการศึกษาอย่างละเอียด NpOS ถูกเตรียมขึ้นครั้งแรกในปี 1985 โดยการปิดผนึกสุญญากาศ NpO , Np S และกำมะถันบริสุทธิ์ในหลอดควอตซ์แล้วให้ความร้อนที่ 900 °C เป็นเวลาหนึ่งสัปดาห์[ 124 ] [ 125 ] [ 126 ] [ 127 ] [ 128 ] [ 129 ] [ 130 ]
สารประกอบ เนปทูเนียมเซเลไนด์ได้รับการรายงาน ได้แก่ NpSe , NpSe3 Np2Se3 Np2Se5 , Np3Se4 Np3Se5 สารประกอบเนียมที่อุณหภูมิต่างๆ ในสภาวะสุญญากาศเป็นเวลานาน และ Np2Se3 เนปทูเนียมออกซีเซเลไนสองชนิด คือ NpOSe และ Np2O2Se ซึ่งเกิดขึ้นวิธีการที่คล้ายคลึงกันโดยการแทนที่เนปทูเนียมไฮไดรด์ด้วยเนปทูเนียมไดออกไซด์ สารประกอบเนปทูเนียม เทลลูไรด์ที่รู้จักกัน ได้แก่Np Te , NpTe , Np Te , Np Te และ Np O Te เกิดขึ้นจากกระบวนการที่คล้ายคลึงกับเซเลไนด์ และ Np O Te มีโครงสร้างเหมือนกับสารประกอบยูเรเนียมและพลูโทเนียมที่เทียบเท่ากัน ยังไม่มีรายงานเกี่ยวกับสารประกอบ เนปทูเนียม -โพโลเนียม[ 124 ] [ 130 ] [ 131 ] [ 132 ] [ 133 ]
- ไพนไทด์และคาร์ไบด์
เนปทูเนียมไนไตรด์ (NpN )ถูกเตรียมขึ้นครั้งแรกในปี 1953 โดยการทำปฏิกิริยาระหว่างเนปทูเนียมไฮไดรด์และก๊าซ แอมโมเนีย ที่อุณหภูมิประมาณ 750 °C ในหลอดแก้วควอตซ์ ต่อมาได้มีการผลิตโดยการทำปฏิกิริยาระหว่างส่วนผสมต่างๆ ของไนโตรเจนและไฮโดรเจนกับโลหะเนปทูเนียมที่อุณหภูมิต่างๆ นอกจากนี้ยังผลิตได้โดยการรีดิวซ์เนปทูเนียมไดออกไซด์ด้วย ก๊าซ ไนโตรเจนไดอะตอมิกที่ 1550 °C NpN มีโครงสร้างผลึกเหมือนกับยูเรเนียมโมโนไนไตรด์ (UN) และพลูโทเนียมโมโนไนไตรด์ (PuN) และมีจุดหลอมเหลวที่ 2830 °C ภายใต้ความดันไนโตรเจนประมาณ 1 MPa มีการรายงานสารประกอบเนปทูเนียมฟอสไฟด์สองชนิด ได้แก่ Np₃P และ Np₃P₄ ชนิดแรกมีแบบศูนย์กลางหน้า และเตรียมได้โดยการเปลี่ยนโลหะเนปทูเนียมให้เป็นผงแล้วทำปฏิกิริยากับ ก๊าซ ฟอสฟีนที่ 350 °C Np P สามารถผลิตได้โดยการทำปฏิกิริยาระหว่างโลหะเนปทูเนียมกับฟอสฟอรัสแดงที่อุณหภูมิ 740 °C ในสภาวะสุญญากาศ จากนั้นปล่อยให้ฟอสฟอรัสส่วนเกินระเหยออกไป สารประกอบนี้ไม่ทำปฏิกิริยากับน้ำ แต่จะทำปฏิกิริยากับกรดไนตริกเพื่อผลิตสารละลาย Np(IV) [ 134 ] [ 135 ] [ 136 ]
ได้มีการเตรียมสารประกอบ เนปทูเนียม อาร์เซไนด์ 3 ชนิด NpAs, NpAs₂ และ Np₃As₄ สองชนิดผลิตโดยการให้ความร้อนแก่อาร์เซนิกและเนปทูเนียมไฮไดรด์ในหลอดสุญญากาศเป็นเวลาประมาณหนึ่งสัปดาห์ ต่อมา NpAs ก็ถูกผลิตขึ้นโดยการกักเก็บโลหะเนปทูเนียมและอาร์เซนิกไว้ในหลอดสุญญากาศ แยกออกจากกันด้วยเยื่อควอตซ์ และให้ความร้อนจนถึงอุณหภูมิที่ต่ำกว่าจุดหลอมเหลวของเนปทูเนียมเล็กน้อยที่ 639 °C ซึ่งสูงกว่าจุดระเหิดของอาร์เซนิกเล็กน้อยที่ 615 ° Np₃As₄ เตรียมขึ้นโดยกระบวนการที่คล้ายกันโดยใช้ไอโอดีนเป็นนำพา ผลึก NpAs₂ มีสีน้ำตาลทอง และNp₃As₄ ดำ สารประกอบ เนปทูเนียมแอนติโมไนด์ Np Sbถูกผลิตขึ้นในปี 1971 โดยการวางธาตุทั้งสองในปริมาณเท่ากันลงในหลอดสุญญากาศ ให้ความร้อนจนถึงจุดหลอมเหลวของแอนติโมนี แล้วให้ความร้อนต่อไปอีกที่ 1000 °C เป็นเวลาสิบหกวัน กระบวนการนี้ยังผลิตสารประกอบแอนติโมไนด์เพิ่มเติม Np Sb ในปริมาณเล็กน้อยอีกด้วย นอกจากนี้ยังมีการรายงานสารประกอบเนปทูเนียม- บิสมัท NpBi อีกด้วย [ 134 ] [ 135 ] [ 137 ] [ 138 ] [ 139 ] [ 140 ]
มีการรายงานเกี่ยวกับเนปทูเนียมคาร์ไบด์ NpC, Np2C3 และ NpC2 (เบื้องต้น) แต่ยังไม่ได้ระบุลักษณะโดยละเอียด แม้ว่าแอคติไนด์คาร์ไบด์จะมีความสำคัญและมีประโยชน์อย่างมากในฐานะเชื้อเพลิงสำหรับเครื่องปฏิกรณ์นิวเคลียร์ขั้นสูงก็ตาม NpC เป็นสารประกอบไม่เป็นไปตามทางเคมีอาจระบุได้ดีกว่าเป็น NpCx 0.82 ≤ x ≤ 0.96) อาจได้มาจากการทำปฏิกิริยาของเนปทูเนียมไฮไดรด์กับกราไฟต์ที่อุณหภูมิ 1400 °C หรือโดยการให้ความร้อนองค์ประกอบต่างๆ เข้าด้วยกันในเตาหลอมไฟฟ้าโดยใช้ อิเล็กโทรด ทังสเตนมันทำปฏิกิริยากับคาร์บอนส่วนเกินเพื่อสร้าง Np2C3 บริสุทธิ์จากการให้ความร้อน NpO2 เบ้าหลอมกราไฟต์ที่อุณหภูมิ2660–2800 ° C [ 134[ 135 ] [ 141 ] [ 142 ]
อนินทรีย์อื่นๆ
- ไฮไดรด์
เนปทูเนียมทำปฏิกิริยากับไฮโดรเจนในลักษณะที่คล้ายคลึงกับพลูโทเนียมที่อยู่ใกล้เคียง โดยสร้างไฮไดรด์ NpH ( ลูกบาศก์ศูนย์กลางหน้า ) และ NpH ( หกเหลี่ยม ) ซึ่งมีโครงสร้างเหมือนกับไฮไดรด์ของพลูโทเนียมที่สอดคล้องกัน แม้ว่าจะไม่เหมือนกับ PuH ตรงที่ พารามิเตอร์แลตติซของ NpH จะมีค่ามากขึ้นเมื่อปริมาณไฮโดรเจน ( x ) เพิ่มขึ้น ไฮไดรด์เหล่านี้ต้องการความระมัดระวังอย่างยิ่งในการจัดการ เนื่องจากจะสลายตัวในสุญญากาศที่อุณหภูมิ 300 °C กลายเป็นโลหะเนปทูเนียมที่ละเอียดมาก ซึ่งติดไฟได้[ 143 ]
- ฟอสเฟต ซัลเฟต และคาร์บอเนต
เนื่องจากเนปทูเนียมฟอสเฟต มีความเสถียรทางเคมี จึงมีการศึกษาถึงศักยภาพในการนำไปใช้ในการตรึงกากกัมมันตรังสี เนปทูเนียมไพโรฟอสเฟต (α-NpP₂O₇ ) ของแข็งสีเขียว ได้ถูกผลิตขึ้นในปฏิกิริยาระหว่างเนปทูเนียมไดออกไซด์และโบรอนฟอสเฟตที่อุณหภูมิ 1100 °C แม้ว่าเนปทูเนียม(IV) ฟอสเฟตยังคงหาได้ยากจนถึงปัจจุบัน สารประกอบในชุด NpM₂ PO₄ ₃ ที่ M คือโลหะอัลคาไล ( Li , Na , K , RbหรือCs ) นั้นเป็นที่รู้จักกันดีแล้ว นอกจากนี้ ยังมีการศึกษาลักษณะของเนปทูเนียมซัลเฟต บางชนิด ทั้งในรูปสารละลายและของแข็ง และในสถานะออกซิเดชันต่างๆ ของเนปทูเนียม (พบตั้งแต่ IV ถึง VI) นอกจากนี้ ยังมีการศึกษา คาร์บอเนต ของเนปทูเนียม เพื่อให้เข้าใจพฤติกรรมของเนปทูเนียมในแหล่งกักเก็บทางธรณีวิทยาและสิ่งแวดล้อมได้ดียิ่งขึ้น ซึ่งอาจสัมผัสกับสารละลายคาร์บอเนตและไบคาร์บอเนตในน้ำและก่อตัวเป็นสารเชิงซ้อนที่ละลายได้[ 144 ] [ 145 ]
ออร์กาโนเมทัลลิก

สารประกอบออร์กาโนเนปทูเนียมบางชนิดเป็นที่รู้จักและระบุลักษณะทางเคมีแล้ว แม้ว่าจะไม่มากเท่ากับยูเรเนียมเนื่องจากเนปทูเนียมหายากและมีกัมมันตภาพรังสี สารประกอบออร์กาโนเนปทูเนียมที่รู้จักกันดีที่สุดคือ สารประกอบไซโคลเพนตา ไดอีนิลและไซโคลออกตาเตตราอีนิลและอนุพันธ์ของสารประกอบเหล่านี้[ 146 ]สารประกอบไซโคลเพนตาไดอีนิลไตรวาเลนต์ Np(C H ) · THFได้รับในปี 1972 จากการทำปฏิกิริยาของ Np(C H ) Cl กับโซเดียมแม้ว่า Np(C H ) ที่เรียบง่ายกว่าจะไม่สามารถได้มา[ 146 ]เนปทูเนียมไซโคลเพนตาไดอีนิลเตตระวาเลนต์ ซึ่งเป็นสารเชิงซ้อนสีน้ำตาลแดง ได้รับการสังเคราะห์ในปี 1968 โดยการทำปฏิกิริยาของเนปทูเนียม(IV) คลอไรด์กับโพแทสเซียมไซโคลเพนตาไดอีนิไดด์: [ 146 ]
- NpCl + 4 KC H → Np(C H ) + 4 KCl
ละลายได้ในเบนซีนและTHFและมีความไวต่อออกซิเจนและน้ำน้อยกว่าPu (C H ) และAm (C H ) [ 146 ] สารประกอบไซโค ลเพนตาไดอีนิล Np(IV) อื่นๆ เป็นที่รู้จักจากลิแกนด์ หลายชนิด โดยมีสูตรทั่วไปคือ (C H ) NpL โดยที่ L แทนลิแกนด์[ 146 ]เนปทูโนซีน Np(C H ) ถูกสังเคราะห์ขึ้นในปี 1970 โดยการทำปฏิกิริยาระหว่างเนปทูเนียม(IV) คลอไรด์กับ K (C H ) มันมีโครงสร้างเหมือนกับยูราโนซีนและพลูโตโนซีนและมีพฤติกรรมทางเคมีเหมือนกันทุกประการ สารประกอบทั้งสามชนิดนี้ไม่ไวต่อน้ำหรือเบสเจือจาง แต่ไวต่ออากาศ ทำปฏิกิริยาอย่างรวดเร็วเพื่อสร้างออกไซด์ และละลายได้เพียงเล็กน้อยในเบนซีนและโทลูอีน[ 146 ]อนุพันธ์ไซโคลออกตาเตตราอีนิลของเนปทูเนียมที่รู้จักอื่นๆ ได้แก่ Np(RC H ) (R = เอทานอล , บิวทานอล ) และ KNp(C H )·2THF ซึ่งมีโครงสร้างเหมือนกับสารประกอบพลูโตเนียมที่สอดคล้องกัน[ 146 ]นอกจากนี้ ยังมีการเตรียมเนปทูเนียมไฮโดรคาร์บิลและสารเชิงซ้อนไตรไอโอไดด์ที่ละลายของเนปทูเนียมเป็นสารตั้งต้นของสารประกอบออร์กาโนเนปทูเนียมและสารประกอบเนปทูเนียมอนินทรีย์หลายชนิด[ 146 ]
สารประกอบเชิงซ้อน
มีความสนใจอย่างมากในเคมีเชิงการประสานงานของเนปทูเนียม เนื่องจากสถานะออกซิเดชันทั้งห้าของมันต่างก็แสดงพฤติกรรมทางเคมีที่โดดเด่นเฉพาะตัว และเคมีเชิงการประสานงานของแอคติไนด์ได้รับอิทธิพลอย่างมากจากการหดตัวของแอคติไนด์ (การลดลงของ รัศมีไอออนิกที่มากกว่าที่คาดไว้ ในอนุกรมแอคติ ไนด์ ซึ่งคล้ายคลึงกับการหดตัวของแลนทาไน ด์ ) [ 147 ]
สถานะของแข็ง
สารประกอบเชิงซ้อนของเนปทูเนียม(III) เป็นที่รู้จักน้อยมาก เนื่องจาก Np(III) ถูกออกซิไดซ์ได้ง่ายโดยออกซิเจนในบรรยากาศขณะอยู่ในสารละลายในน้ำ อย่างไรก็ตามโซเดียมฟอร์มาลดีไฮด์ซัลฟอกซิเลตสามารถลด Np(IV) ให้เป็น Np(III) ทำให้สถานะออกซิเดชันที่ต่ำกว่ามีความเสถียร และก่อให้เกิดสารประกอบเชิงซ้อนของ Np(III) ที่ละลายได้น้อยหลายชนิด เช่นNp (ซีโอ ) ·11HO,Np (ซีชั่วโมงอาโซ ) ·HO และNp [Cชั่วโมง (OH)COO][ 147 ]
มีการรายงานสารประกอบเชิงซ้อนของเนปทูเนียม(IV) หลายชนิด โดยชนิดแรกคือ(Et N)Np(NCS)ซึ่งมีโครงสร้างเหมือนกับสารประกอบเชิงซ้อนยูเรเนียม(IV) ที่คล้ายคลึงกัน [ 147 ]สารประกอบเชิงซ้อน Np(IV) อื่นๆ เป็นที่รู้จัก บางชนิดเกี่ยวข้องกับโลหะอื่นๆ เช่นโคบอลต์(CoNp )เอฟ ·8HO (ก่อตัวที่ 400 K) และทองแดง(CuNp )เอฟ ·6HO ก่อตัวที่ 600 K) [ 147 ]สารประกอบไนเตรตเชิงซ้อนก็เป็นที่รู้จักเช่นกัน: นักทดลองที่ผลิตสารประกอบเหล่านี้ในปี 1986 และ 1987 ได้รับผลึกเดี่ยวโดยการระเหยช้าๆ ของสารละลาย Np(IV) ที่อุณหภูมิห้องในกรดไนตริกและ 2,2′-ไพริมิดีนส่วน เกิน [ 147 ]
เคมีเชิงการประสานงานของเนปทูเนียม(V) ได้รับการวิจัยอย่างกว้างขวางเนื่องจากการมีปฏิสัมพันธ์ระหว่างแคตไอออนในสถานะของแข็ง ซึ่งเป็นที่ทราบกันดีอยู่แล้วสำหรับ ไอออน แอคตินิล[ 147 ]สารประกอบดังกล่าวที่เป็นที่รู้จักบางชนิด ได้แก่ เนปทูเนียมไดเมอร์Na (NpO )ซีโอ ·8HO และเนปทูเนียมไกลโคเลตซึ่งทั้งสองชนิดก่อตัวเป็นผลึกสีเขียว [ 147 ]
สารประกอบเนปทูเนียม(VI) มีตั้งแต่สารประกอบออกซาเลตอย่างง่ายอย่างNpOซีโอ (ซึ่งไม่เสถียร มักจะกลายเป็น Np(IV)) ไปจนถึงสารประกอบที่ซับซ้อนเช่นสีเขียว(NH ) NpO (CO )[ 147 ]มีการศึกษาอย่างกว้างขวางเกี่ยวกับสารประกอบในรูปแบบ Mปี (CO )โดยที่ M แทนไอออนบวกที่มีประจุเดียว และ An คือยูเรเนียม เนปทูเนียม หรือพลูโทเนียม [ 147 ]
นับตั้งแต่ปี 1967 เมื่อมีการค้นพบเนปทูเนียม(VII) สารประกอบเชิงซ้อนบางชนิดที่มีเนปทูเนียมในสถานะออกซิเดชัน +7 ได้ถูกเตรียมและศึกษา สารประกอบดังกล่าวที่ได้รับการรายงานเป็นครั้งแรกมีลักษณะเฉพาะในเบื้องต้นคือCo(NH ) NpO ·nHO ในปี 1968 แต่มีการเสนอแนะในปี 1973 ว่าสูตรที่แท้จริงน่าจะเป็น[Co(NH ) ][NpO (OH) ]·2HO โดยอิงจากข้อเท็จจริงที่ว่า Np(VII) เกิดขึ้นเป็น[NpO (OH) ] 3−ในสารละลายในน้ำ[ 147 ]สารประกอบนี้ก่อตัวเป็นผลึกปริซึมสีเขียวเข้มที่มีความยาวขอบสูงสุด 0.15–0.4 มม . [ 147 ]
ในสารละลายในน้ำ
สารประกอบเชิงซ้อนของเนปทูเนียมส่วนใหญ่ที่รู้จักในสารละลายเกี่ยวข้องกับธาตุในสถานะออกซิเดชัน +4, +5 และ +6: มีการศึกษาเพียงไม่กี่ชิ้นเกี่ยวกับสารประกอบเชิงซ้อนของเนปทูเนียม(III) และ (VII) [ 148 ]สำหรับสารประกอบเชิงซ้อนของเนปทูเนียม(III) และ (VII) นั้น NpX 2+และNpX + (X = Cl , Br ) ได้รับในปี 1966 ใน สารละลาย LiClและLiBr เข้มข้น ตามลำดับ สำหรับสารประกอบเชิงซ้อนของเนปทูเนียม(VII) นั้น การทดลองในปี 1970 ค้นพบว่า ไอออน NpO 3+ สามารถสร้าง สารประกอบ เชิงซ้อนซัลเฟตในสารละลายกรดได้ เช่นNpO SO + และNpO (SO ) − ; พบว่ามีค่าคงที่ความเสถียรกว่าไอออนเนปทูนิล (NpO 2+ ) [ 148 ] เป็น ที่ด์อนินทรีย์ที่เกี่ยวข้อง ได้แก่เฮไลด์ไอโอเดตอะไนไตรไทโอไซยาเนตซัลเฟตคาร์บอเนตโครเมตและฟอสเฟตนี้ทราบกันดีว่ามีลิแกนด์อินทรีย์จำนวนมากที่สามารถใช้ในสารประกอบเชิงซ้อนของเนปทูเนียมได้ ได้แก่อะซิเตต โพโอโคแลเตออกซาเลต มาโลเนตพทาเลตเมลลิเตตและซิเตรต [ 148 ]
ในทำนองเดียวกันกับธาตุข้างเคียงอย่างยูเรเนียมและพลูโทเนียม ลำดับของไอออนเนปทูเนียมในแง่ของความสามารถในการสร้างสารเชิงซ้อนคือ Np 4+ > NpO 2+ ≥ Np 3+ > NpO + (ลำดับสัมพัทธ์ของไอออนเนปทูเนียมสองตัวตรงกลางขึ้นอยู่กับลิแกนด์และตัวทำละลายที่ใช้) [ 148 ]ลำดับความเสถียรของสารเชิงซ้อน Np(IV), Np(V) และ Np(VI) กับลิแกนด์อนินทรีย์แบบโมโนวาเลนต์คือF − > H PO − >SCN−>NO − >Cl−>ClO − ; ลำดับของลิแกนด์อนินทรีย์สองวาเลนซ์คือCO 2− >HPO 2− >SO 2− เหล่านี้เป็นไปตามความแรงของกรดลิแกนด์สองวาเลนซ์จะจับกับสารเชิงซ้อนได้แรงกว่าลิแกนด์หนึ่งวาเลนซ์ [ 148 ] NpO + ยังสามารถสร้างไอออนเชิงซ้อน [NpO + M 3+ ได้อีกด้วย] (M = Al , Ga , Sc , In , Fe , Cr , Rh ) ใน สารละลาย กรดเปอร์คลอริก : ความแข็งแรงของปฏิสัมพันธ์ระหว่างแคตไอออนทั้งสองเป็นไปตามลำดับ Fe > In > Sc > Ga > Al [ 148 ]ไอออนเนปทูนิลและยูรานิลยังสามารถสร้างสารเชิงซ้อนร่วมกันได้[ 148 ]
แอปพลิเคชัน
สารตั้งต้นในการผลิตพลูโทเนียม-238
การใช้งานที่สำคัญอย่างหนึ่งของ237 Np คือการใช้เป็นสารตั้งต้นใน การผลิต พลูโทเนียม-238โดยจะฉายรังสีด้วยนิวตรอนเพื่อสร้าง238 Puซึ่งเป็นตัวปล่อยอัลฟาสำหรับเครื่องกำเนิดความร้อนไอโซโทปรังสีสำหรับยานอวกาศและการใช้งานทางทหาร237 Np จะจับนิวตรอนเพื่อสร้าง238 Np และสลายตัวแบบเบตาโดยมีครึ่งชีวิตเพียงสองวันกว่าๆ กลายเป็น238 Pu [ 149 ]
238 Pu ยังมีอยู่ในปริมาณมากในเชื้อเพลิงนิวเคลียร์ใช้แล้วแต่จะต้องแยกออกจากไอโซโทปอื่นๆ ของพลูโทเนียม [ 150 ] การฉายรังสีเนปทูเนียม-237 ด้วยลำแสงอิเล็กตรอน ซึ่งทำให้เกิดเบร็มส์ตรัลลุงยังผลิตตัวอย่างไอโซโทปพลูโทเนียม-236 ที่ค่อนข้างบริสุทธิ์ ซึ่งมีประโยชน์ในการใช้เป็นตัวติดตามเพื่อกำหนดความเข้มข้นของพลูโทเนียมในสิ่งแวดล้อม[ 150 ]
อาวุธนิวเคลียร์
เนปทูเนียมสามารถแตกตัวได้และในทางทฤษฎีสามารถใช้เป็นเชื้อเพลิงในเครื่องปฏิกรณ์นิวตรอนเร็วหรืออาวุธนิวเคลียร์ได้โดยมีมวลวิกฤตประมาณ 60 กิโลกรัม[ 80 ]ในปี 1992 กระทรวงพลังงานของสหรัฐอเมริกาได้เปิดเผยข้อความที่ว่าเนปทูเนียม-237 "สามารถใช้สำหรับอุปกรณ์ระเบิดนิวเคลียร์ได้" [ 151 ]เชื่อกันว่าไม่เคยมีการสร้างอาวุธจริงโดยใช้เนปทูเนียมมาก่อน ณ ปี 2009 การผลิตเนปทูเนียม-237 ทั่วโลกโดยเครื่องปฏิกรณ์ไฟฟ้าเชิงพาณิชย์มีมากกว่า 1,000 มวลวิกฤตต่อปี แต่การสกัดไอโซโทปจากองค์ประกอบเชื้อเพลิงที่ผ่านการฉายรังสีจะเป็นงานอุตสาหกรรมขนาดใหญ่[ 152 ]
ในเดือนกันยายน พ.ศ. 2545 นักวิจัยที่ห้องปฏิบัติการแห่งชาติลอสอะลามอสได้ผลิตมวลวิกฤต นิวเคลียร์ที่รู้จักกันเป็นครั้งแรก โดยใช้เนปทูเนียมในปริมาณมากร่วมกับเปลือกของยูเรเนียมเสริมสมรรถนะ ( ยูเรเนียม-235 ) พบว่ามวลวิกฤตของทรงกลมเปล่าของเนปทูเนียม-237 "มีน้ำหนักตั้งแต่ 50 กว่ากิโลกรัมไปจนถึง 60 กว่ากิโลกรัม" [ 153 ]ซึ่งแสดงให้เห็นว่า "เป็นวัสดุระเบิดที่ดีพอๆ กับ [ยูเรเนียม-235]" [ 30 ] รัฐบาลกลางของสหรัฐอเมริกาได้วางแผนใน เดือนมีนาคม พ.ศ. 2547 เพื่อย้ายเนปทูเนียมที่แยกแล้วของอเมริกาไปยังสถานที่กำจัดกากกัมมันตรังสีในเนวาดา [ 152 ]
ฟิสิกส์
237 Np ใช้ในอุปกรณ์ตรวจจับนิวตรอนพลังงานสูง (MeV) [ 154 ]
บทบาทในการจัดการกากกัมมันตรังสี
เนปทูเนียมสะสมอยู่ใน เครื่องตรวจจับควันแบบไอออนไนเซชันสำหรับใช้ในครัวเรือนเนื่องจากการสลายตัวของอะเมริเซียม-241 (โดยทั่วไป) ประมาณ 0.2 ไมโครกรัม ซึ่งเป็นแหล่งกำเนิด รังสีไอออนไน ซ์ โดยมีครึ่งชีวิต 432 ปี อะเมริเซียม-241 ในเครื่องตรวจจับควันแบบไอออนไนเซชันจะมีเนปทูเนียมประมาณ 3% หลังจาก 20 ปี และประมาณ 15% หลังจาก 100 ปี
ภายใต้ สภาวะ ออกซิไดซ์เนปทูเนียม-237 เป็นแอคติไนด์ ที่เคลื่อนที่ได้มากที่สุด ใน สภาพแวดล้อมของ แหล่งเก็บกากกัมมันตรังสีใต้ดินลึกของ โครงการ Yucca Mountainในรัฐเนวาดา[ 155 ]ทำให้เนปทูเนียม-237 และสารตั้งต้นของมัน เช่น อเมริเซียม-241เป็นตัวเลือกที่น่าสนใจสำหรับการทำลายโดย การ เปลี่ยนสภาพนิวเคลียร์[ 156 ]เนื่องจากมีครึ่งชีวิตยาวนาน เนปทูเนียมจะกลายเป็นสารที่ก่อให้เกิดความเป็นพิษทางรังสี โดยรวมมากที่สุด ใน Yucca Mountain ในอีก 10,000 ปีข้างหน้า เนื่องจากยังไม่ชัดเจนว่าจะเกิดอะไรขึ้นกับเชื้อเพลิงใช้แล้วที่ ไม่ได้ ผ่านกระบวนการแปรรูปในช่วงเวลาอันยาวนานนั้น การสกัดและการเปลี่ยนสภาพของเนปทูเนียมหลังจากการแปรรูปเชื้อเพลิงใช้แล้วอาจช่วยลดการปนเปื้อนของสิ่งแวดล้อมได้ หากกากกัมมันตรังสีสามารถเคลื่อนย้ายได้หลังจากผ่านไปหลายพันปี[ 152 ] [ 157 ]
บทบาททางชีวภาพและข้อควรระวัง
เนปทูเนียมไม่มีบทบาททางชีวภาพ เนื่องจากมีครึ่งชีวิตสั้นและพบได้ตามธรรมชาติในปริมาณน้อยมาก การทดสอบในสัตว์แสดงให้เห็นว่ามีการดูดซึมได้น้อย (~1%) ผ่านทางระบบทางเดินอาหาร [ 158 ] เมื่อฉีดเข้าไป เนปทูเนียมจะสะสมอยู่ในกระดูกและค่อยๆ ปล่อยออกมา[ 34 ]
โลหะเนปทูเนียมที่ละเอียดมากก่อให้เกิดอันตรายจากไฟไหม้ เนื่องจากเนปทูเนียมเป็นสารไวไฟเม็ดเล็กๆ จะลุกไหม้เองได้ในอากาศที่อุณหภูมิห้อง[ 94 ]
{{cite journal}}: ข้อมูลหายไปหรือว่างเปล่า|title=( ขอความช่วยเหลือ )บรรณานุกรม
- แอตวูด, เดวิด เอ. (2013). สารกัมมันตรังสีในสิ่งแวดล้อม . สำนักพิมพ์จอห์น ไวลีย์ แอนด์ ซันส์. ISBN 978-1-118-63269-7.
- เอมสลีย์, จอห์น (2011). องค์ประกอบพื้นฐานของธรรมชาติ: คู่มือธาตุต่างๆ ฉบับรัฐแอริโซนา . นิวยอร์ก: สำนักพิมพ์มหาวิทยาลัยออกซ์ฟอร์ด สหรัฐอเมริกา. ISBN 978-0-199-60563-7.
- ฮอฟฟ์แมน, เคลาส์ (2001). ออตโต ฮาห์น: ความสำเร็จและความรับผิดชอบ . สปริงเกอร์. รหัสบรรณานุกรม : 2002ohar.book.....H . ISBN 978-0-387-95057-0.
- เลอมีร์, โรเบิร์ต เจ. (2001). อุณหพลศาสตร์เคมีของเนปทูเนียมและพลูโทเนียม . อัมสเตอร์ดัม: เอลเซเวียร์. ISBN 978-0-444-50379-4.
- โรดส์, ริชาร์ด (2012). การสร้างระเบิดปรมาณู ( ฉบับครบรอบ 25 ปี). นิวยอร์ก: ไซมอน แอนด์ ชูสเตอร์. ISBN 978-1-451-67761-4.
- โยชิดะ, เซนโกะ; จอห์นสัน, สตีเฟน จี.; คิมูระ, ทาคาอุมิ; ครซุล, จอห์น อาร์. (2006). "เนปทูเนียม". ใน มอร์ส, เลสเตอร์ อาร์.; เอเดลสไตน์, นอร์แมน เอ็ม.; ฟูเกอร์, จีน (บรรณาธิการ). เคมีของธาตุแอคติไนด์และทรานส์แอคติไนด์ (PDF) . เล่ม 3 ( ฉบับที่ 3). ดอร์เดรชท์, เนเธอร์แลนด์: สปริงเกอร์. หน้า699–812 . doi : 10.1007/1-4020-3598-5_6 . ISBN 978-1-4020-3555-5เก็บถาวรจากไฟล์ต้นฉบับ(PDF)เมื่อวันที่ 17 มกราคม 2561
วรรณกรรม
- คู่มือธาตุ – ฉบับปรับปรุงใหม่โดย อัลเบิร์ต สเวิร์ตก้า (สำนักพิมพ์มหาวิทยาลัยออกซ์ฟอร์ด; 1998) ISBN 0-19-508083-1
- Lester R. Morss, Norman M. Edelstein, Jean Fuger (Hrsg.): เคมีขององค์ประกอบ Actinide และ Transactinide , Springer-Verlag, Dordrecht 2006, ISBN 1-4020-3555-1.
- ไอดา นอดแด็ก (1934) "อูเบอร์ดาสเอลิเมนท์ 93 " Zeitschrift für Angewandte Chemie . 47 (37): 653– 655. Bibcode : 1934AngCh..47..653N . ดอย : 10.1002/ange.19340473707 .
- เอริค สเซอร์รี, บทนำฉบับย่อเกี่ยวกับตารางธาตุ, สำนักพิมพ์มหาวิทยาลัยออกซ์ฟอร์ด, ออกซ์ฟอร์ด, 2011, ISBN 978-0-19-958249-5.
ลิงก์ภายนอก
- เนปทูเนียมในตารางธาตุในรูปแบบวิดีโอ (มหาวิทยาลัยนอตติงแฮม)
- ห้องทดลองสร้างทรงกลมเนปทูเนียมแห่งแรกของโลก(เก็บถาวรเมื่อ 25 กันยายน 2006 ที่Wayback Machine , ข่าววิจัยกระทรวงพลังงานสหรัฐฯ)
- ฐานข้อมูลสารอันตรายของ NLM – เนปทูเนียม, กัมมันตรังสี
- เนปทูเนียม: เอกสารข้อเท็จจริงเกี่ยวกับสุขภาพของมนุษย์(เก็บถาวรเมื่อ 2004-02-06 ที่Wayback Machine)
- C&EN: มันคือธาตุ: ตารางธาตุ – เนปทูเนียม