กลับไปหน้าบทความ

อ่าน 23 นาที

การแพร่กระจาย

การแพร่กระจาย/ลิงก์ย้อนกลับเทมเพลต Webarchive

การแพร่คือการเคลื่อนที่สุทธิของสิ่งใดๆ (เช่น อะตอม ไอออน โมเลกุล พลังงาน) โดยทั่วไปจากบริเวณที่มีความเข้มข้น สูงกว่า ไปยังบริเวณที่มีความเข้มข้นต่ำกว่า

การแพร่กระจาย

อนุภาคบางชนิดละลายอยู่ในแก้วน้ำ ในตอนแรก อนุภาคทั้งหมดจะกระจุกตัวอยู่ใกล้มุมบนด้านหนึ่งของแก้ว หากอนุภาคเคลื่อนที่ไปมาอย่างสุ่ม ("แพร่กระจาย") ในน้ำ ในที่สุดพวกมันก็จะกระจายตัวอย่างสุ่มและสม่ำเสมอจากบริเวณที่มีความเข้มข้นสูงไปยังบริเวณที่มีความเข้มข้นต่ำ และเป็นระเบียบ (การแพร่กระจายยังคงดำเนินต่อไป แต่ไม่มีการไหล สุทธิ )
วิดีโอไทม์แลปส์แสดงการแพร่กระจายของสีย้อมที่ละลายในน้ำกลายเป็นเจล
การแพร่จากมุมมองระดับจุลภาคและมหภาค ในตอนเริ่มต้น มี โมเลกุล ของสารละลายอยู่ทางด้านซ้ายของสิ่งกีดขวาง (เส้นสีม่วง) และไม่มีอยู่ทางด้านขวา เมื่อนำสิ่งกีดขวางออก สารละลายจะแพร่ไปเติมเต็มภาชนะทั้งหมดด้านบน:โมเลกุลเดี่ยวเคลื่อนที่ไปมาอย่างสุ่มด้านกลาง:เมื่อมีโมเลกุลมากขึ้น จะมีแนวโน้มทางสถิติที่สารละลายจะเติมเต็มภาชนะอย่างสม่ำเสมอมากขึ้นเรื่อยๆด้านล่าง:เมื่อมีโมเลกุลของสารละลายจำนวนมหาศาล ความสุ่มทั้งหมดจะหายไป สารละลายดูเหมือนจะเคลื่อนที่อย่างราบรื่นและเป็นไปตามแผนจากบริเวณที่มีความเข้มข้นสูงไปยังบริเวณที่มีความเข้มข้นต่ำ ไม่มีแรง ระดับจุลภาค ที่ผลักโมเลกุลไปทางขวา แต่ดูเหมือนจะมีแรงหนึ่งในภาพด้านล่าง แรงที่ปรากฏนี้เรียกว่าแรงเอนโทรปี
ภาพจำลองสามมิติแสดงการแพร่กระจายของสีย้อมสีม่วงในน้ำ

การแพร่คือการเคลื่อนที่สุทธิของสิ่งใดๆ (เช่น อะตอม ไอออน โมเลกุล พลังงาน) โดยทั่วไปจากบริเวณที่มีความเข้มข้น สูงกว่า ไปยังบริเวณที่มีความเข้มข้นต่ำกว่า การแพร่เกิดขึ้นจากความแตกต่างของพลังงานอิสระของกิบส์หรือศักยภาพทางเคมีสามารถแพร่ "ขึ้นเนิน" จากบริเวณที่มีความเข้มข้นต่ำกว่าไปยังบริเวณที่มีความเข้มข้นสูงกว่าได้ เช่นเดียวกับการสลายตัวแบบสปิโนดัลการแพร่เป็นกระบวนการสุ่ม เนื่องจากความสุ่มโดยธรรมชาติของสิ่งที่กำลังแพร่ และสามารถใช้จำลองสถานการณ์สุ่มในชีวิตจริงได้หลายอย่าง ดังนั้น การแพร่และแบบจำลองทางคณิตศาสตร์ที่เกี่ยวข้อง จึงถูกนำไปใช้ในหลายสาขานอกเหนือจากฟิสิกส์ เช่นสถิติทฤษฎีความน่าจะเป็นทฤษฎีสารสนเทศเครือข่ายประสาทเทียมการเงินและการตลาด

แนวคิดเรื่องการแพร่กระจายถูกนำมาใช้กันอย่างแพร่หลายในหลายสาขา รวมถึงฟิสิกส์ ( การแพร่กระจาย ของอนุภาค ) เคมีชีววิทยาสังคมวิทยาเศรษฐศาสตร์สถิติวิทยาศาสตร์ข้อมูลและการเงิน (การแพร่กระจายของผู้คน ความคิด ข้อมูล และมูลค่าราคา) อย่างไรก็ตาม แนวคิดหลักของการแพร่กระจายนั้นเป็นสิ่งที่เหมือนกันในทุกสาขาเหล่านี้ นั่น คือ สารหรือกลุ่ม ของสิ่งต่างๆ ที่กำลังแพร่กระจายจะกระจายออกไปจากจุดหรือตำแหน่งที่มีความเข้มข้นของสารหรือกลุ่มนั้นสูงกว่า

ความชันคือการเปลี่ยนแปลงของค่าปริมาณหนึ่ง เช่น ความเข้มข้นความดันหรืออุณหภูมิเมื่อตัวแปรอีกตัวหนึ่งเปลี่ยนแปลงไป โดยปกติคือ ระยะทาง การเปลี่ยนแปลงของความเข้มข้นเมื่อระยะ ทางเพิ่มขึ้นเรียกว่าความชันของความเข้มข้นการเปลี่ยนแปลงของความดันเมื่อระยะทางเพิ่มขึ้นเรียกว่าความชันของความดันและการเปลี่ยนแปลงของอุณหภูมิเมื่อระยะทางเพิ่มขึ้นเรียกว่า ความชันของอุณหภูมิ

คำว่าdiffusionมาจากคำภาษาละตินdiffundereซึ่งหมายถึง "การแผ่ขยายออกไป"

ลักษณะเด่นของการแพร่กระจายคือขึ้นอยู่กับการเดินแบบสุ่ม ของอนุภาค และส่งผลให้เกิดการผสมหรือการขนส่งมวลโดยไม่จำเป็นต้องมีการเคลื่อนที่แบบกลุ่มที่มีทิศทาง การเคลื่อนที่แบบกลุ่มหรือการไหลแบบกลุ่มเป็นลักษณะเฉพาะของการพาความร้อน [ 1 ] คำว่าการพาความร้อนใช้เพื่ออธิบายการรวมกันของปรากฏการณ์การขนส่งทั้ง สอง

หากกระบวนการแพร่สามารถอธิบายได้ด้วยกฎของฟิก (Fick's laws ) จะเรียกว่าการแพร่แบบปกติ (หรือการแพร่แบบฟิก) มิเช่นนั้นจะเรียกว่าการแพร่แบบผิดปกติ (หรือการแพร่แบบไม่ฟิก)

เมื่อพูดถึงขอบเขตของการแพร่กระจาย จะมีการใช้มาตราส่วนความยาวสองแบบในสองสถานการณ์ที่แตกต่างกัน (ดี{\displaystyle D}คือค่าสัมประสิทธิ์การแพร่กระจายซึ่งมีมิติเป็นพื้นที่/เวลา ):

  1. การเคลื่อนที่แบบบราวน์ของ แหล่งกำเนิดจุดแบบ ฉับพลัน (เช่น การฉีดน้ำหอมเพียงครั้งเดียว) คือ รากที่สองของค่าเฉลี่ยกำลังสองของการกระจัดจากจุดนั้น ในการแพร่แบบฟิค (Fickian diffusion) ค่านี้คือ2nดีที{\displaystyle {\sqrt {2nDt}}}, ที่ไหนn{\displaystyle n}คือมิติของการเคลื่อนที่แบบบราวน์นี้
  2. แหล่งกำเนิดความเข้มข้นคงที่ในมิติเดียว—ความยาวการแพร่ ในการแพร่แบบฟิค (Fickian diffusion) นี่คือ2ดีที{\displaystyle 2{\sqrt {Dt}}}.

การแพร่เทียบกับการไหลแบบกลุ่ม

"การไหลแบบกลุ่ม" คือการเคลื่อนที่/การไหลของมวลทั้งหมดเนื่องจากความแตกต่างของความดัน (ตัวอย่างเช่น น้ำที่ไหลออกมาจากก๊อกน้ำ) "การแพร่" คือการเคลื่อนที่/การกระจายตัวของความเข้มข้นภายในมวลอย่างค่อยเป็นค่อยไปโดยไม่มีการเคลื่อนที่สุทธิของสสาร ตัวอย่างของกระบวนการที่ทั้งการเคลื่อนที่แบบกลุ่มและการแพร่เกิดขึ้นคือการหายใจของมนุษย์[ 2 ]

ประการแรก มีกระบวนการ "การไหลเวียนแบบรวม" ปอดตั้งอยู่ในช่องอกซึ่งจะขยายตัวเป็นขั้นตอนแรกของการหายใจภายนอก การขยายตัวนี้ทำให้ปริมาตรของถุงลมในปอดเพิ่มขึ้น ซึ่งทำให้ความดันในถุงลมลดลง ส่งผลให้เกิดความแตกต่างของความดันระหว่างอากาศภายนอกร่างกายที่มีความดันสูงกว่า และอากาศภายในถุงลมที่มีความดันต่ำกว่า อากาศจะเคลื่อนที่ตามความแตกต่างของความดันผ่านทางเดินหายใจของปอดและเข้าไปในถุงลมจนกระทั่งความดันของอากาศภายนอกและความดันในถุงลมเท่ากัน กล่าวคือ การเคลื่อนที่ของอากาศโดยการไหลเวียนแบบรวมจะหยุดลงเมื่อไม่มีความแตกต่างของความดันอีกต่อไป

ประการที่สอง คือกระบวนการ "การแพร่" อากาศที่เข้ามาในถุงลมมีปริมาณออกซิเจนสูงกว่าอากาศ "เก่า" ในถุงลม การเพิ่มขึ้นของความเข้มข้นของออกซิเจนทำให้เกิดความแตกต่างของความเข้มข้นของออกซิเจนระหว่างอากาศในถุงลมกับเลือดในเส้นเลือดฝอยที่ล้อมรอบถุงลม จากนั้นออกซิเจนจะเคลื่อนที่โดยการแพร่ตามความแตกต่างของความเข้มข้นเข้าสู่กระแสเลือด ผลที่ตามมาอีกประการหนึ่งของการที่อากาศเข้ามาในถุงลมคือความเข้มข้นของคาร์บอนไดออกไซด์ในถุงลมลดลง ซึ่งทำให้เกิดความแตกต่างของความเข้มข้นสำหรับคาร์บอนไดออกไซด์ที่จะแพร่จากเลือดเข้าสู่ถุงลม เนื่องจากอากาศใหม่มีความเข้มข้นของคาร์บอนไดออกไซด์ต่ำมากเมื่อเทียบกับเลือดในร่างกาย

ประการที่สาม มีกระบวนการ "การไหลเวียนแบบรวม" อีกอย่างหนึ่ง การทำงานของหัวใจในการสูบฉีดเลือดจะลำเลียงเลือดไปทั่วร่างกาย เมื่อห้องหัวใจด้านซ้ายหดตัว ปริมาตรเลือดจะลดลง ซึ่งทำให้ความดันในห้องหัวใจเพิ่มขึ้น ส่งผลให้เกิดความแตกต่างของความดันระหว่างหัวใจและเส้นเลือดฝอย และเลือดจะเคลื่อนที่ผ่านหลอดเลือดโดยการไหลเวียนแบบรวมตามความแตกต่างของความดันนั้น

การแพร่กระจายในบริบทของสาขาวิชาต่างๆ

เตาเผาแบบแพร่ความร้อนที่ใช้สำหรับการออกซิเดชันด้วยความร้อน

มีสองวิธีในการแนะนำแนวคิดเรื่องการแพร่กระจาย : ไม่ว่าจะเป็นแนวทางเชิงปรากฏการณ์โดยเริ่มจากกฎการแพร่กระจายของฟิกและผลที่ตามมาทางคณิตศาสตร์ หรือแนวทางเชิงฟิสิกส์และอะตอม โดยพิจารณาการเดินแบบสุ่มของอนุภาคที่แพร่กระจาย[ 3 ]

ในแนวทางปรากฏการณ์วิทยาการแพร่คือการเคลื่อนที่ของสารจากบริเวณที่มีความเข้มข้นสูงไปยังบริเวณที่มีความเข้มข้นต่ำโดยไม่มีการเคลื่อนที่โดยรวมตามกฎของฟิก ฟลักซ์ การแพร่ เป็นสัดส่วนกับเก เดียนต์เชิงลบ ของความเข้มข้น โดยจะเคลื่อนที่จากบริเวณที่มีความเข้มข้นสูงไปยังบริเวณที่มีความเข้มข้นต่ำ ต่อมาได้มีการพัฒนากฎของฟิกในรูปแบบทั่วไปต่างๆ ในกรอบของอุณหพลศาสตร์และ อุณห พลศาสตร์ที่ไม่สมดุล[ 4 ]

จากมุมมองอะตอมการแพร่ถือเป็นผลมาจากการเดินแบบสุ่มของอนุภาคที่แพร่ ในการแพร่ระดับโมเลกุลโมเลกุลที่เคลื่อนที่ในแก๊ส ของเหลว หรือของแข็งจะถูกขับเคลื่อนด้วยพลังงานจลน์ การเดินแบบสุ่มของอนุภาคขนาดเล็กที่แขวนลอยอยู่ในของเหลวถูกค้นพบในปี ค.ศ. 1827 โดยโรเบิร์ต บราวน์ซึ่งพบว่าอนุภาคขนาดเล็กที่แขวนลอยอยู่ในตัวกลางของเหลวและมีขนาดใหญ่พอที่จะมองเห็นได้ภายใต้กล้องจุลทรรศน์แบบใช้แสง แสดงให้เห็นการเคลื่อนที่ของอนุภาคที่รวดเร็วและไม่สม่ำเสมออย่างต่อเนื่อง ซึ่งเรียกว่าการเคลื่อนที่แบบบราวน์ ทฤษฎีการเคลื่อนที่แบบบราวน์และพื้นฐานอะตอมของการแพร่ได้รับการพัฒนาโดยอัลเบิร์ต ไอน์สไตน์ [ 5 ] แนวคิด ของการแพร่โดยทั่วไปจะถูกนำไปใช้กับเรื่องใดๆ ที่เกี่ยวข้องกับการเดินแบบสุ่มในกลุ่มของแต่ละบุคคล

ในวิชาเคมีและวิทยาศาสตร์วัสดุการแพร่ยังหมายถึงการเคลื่อนที่ของโมเลกุลของของเหลวในของแข็งที่มีรูพรุนด้วย[ 6 ]มีการจำแนกประเภทของการแพร่ที่แตกต่างกันในของแข็งที่มี รูพรุน การแพร่แบบโมเลกุลเกิดขึ้นเมื่อการชนกับโมเลกุลอื่นมีโอกาสมากกว่าการชนกับผนังรูพรุน ภายใต้เงื่อนไขดังกล่าว ค่าการแพร่จะคล้ายกับในพื้นที่ที่ไม่จำกัดและเป็นสัดส่วนกับระยะทางอิสระเฉลี่ยการแพร่แบบ Knudsenเกิดขึ้นเมื่อเส้นผ่านศูนย์กลางของรูพรุนเทียบเท่าหรือเล็กกว่าระยะทางอิสระเฉลี่ยของโมเลกุลที่แพร่ผ่านรูพรุน ภายใต้เงื่อนไขนี้ การชนกับผนังรูพรุนจะมีโอกาสมากขึ้นเรื่อยๆ และค่าการแพร่จะต่ำลง สุดท้ายคือการแพร่แบบโครงสร้าง ซึ่งเกิดขึ้นหากโมเลกุลมีขนาดเทียบเท่ากับรูพรุน ภายใต้เงื่อนไขนี้ ค่าการแพร่จะต่ำกว่าการแพร่แบบโมเลกุลมาก และความแตกต่างเล็กน้อยในเส้นผ่านศูนย์กลางจลน์ของโมเลกุลทำให้เกิดความแตกต่างอย่างมากในค่าการแพร่

นักชีววิทยามักใช้คำว่า "การเคลื่อนที่สุทธิ" หรือ "การแพร่สุทธิ" เพื่ออธิบายการเคลื่อนที่ของไอออนหรือโมเลกุลโดยการแพร่ ตัวอย่างเช่น ออกซิเจนสามารถแพร่ผ่านเยื่อหุ้มเซลล์ได้ ตราบใดที่มีความเข้มข้นของออกซิเจนภายนอกเซลล์สูงกว่า อย่างไรก็ตาม เนื่องจากการเคลื่อนที่ของโมเลกุลเป็นแบบสุ่ม บางครั้งโมเลกุลออกซิเจนจึงเคลื่อนที่ออกจากเซลล์ (สวนทางกับความเข้มข้น) เนื่องจากมีโมเลกุลออกซิเจนภายนอกเซลล์มากกว่าความน่าจะเป็นที่โมเลกุลออกซิเจนจะเข้าสู่เซลล์จึงสูงกว่าความน่าจะเป็นที่โมเลกุลออกซิเจนจะออกจากเซลล์ ดังนั้น การเคลื่อนที่ "สุทธิ" ของโมเลกุลออกซิเจน (ผลต่างระหว่างจำนวนโมเลกุลที่เข้าหรือออกจากเซลล์) จึงเป็นการเคลื่อนที่เข้าสู่เซลล์ กล่าวอีกนัยหนึ่งคือ มีการเคลื่อนที่สุทธิของโมเลกุลออกซิเจนตามความเข้มข้น

ในทางดาราศาสตร์การแพร่กระจายของอะตอมถูกนำมาใช้เพื่อสร้างแบบจำลองบรรยากาศของ ดาวฤกษ์ ที่มีองค์ประกอบทางเคมีที่แปลกประหลาด [ 7 ] [ 8 ] การแพร่กระจายของธาตุมีความสำคัญอย่างยิ่งในการทำความเข้าใจองค์ประกอบพื้นผิวของ ดาว แคระขาว ที่เสื่อมสภาพ และวิวัฒนาการของพวกมันเมื่อเวลาผ่านไป[ 9 ]

ในการเรียนรู้ของเครื่องและปัญญาประดิษฐ์โมเดลการแพร่กระจายหรือที่รู้จักกันในชื่อโมเดลการสร้างแบบใช้การแพร่กระจายหรือโมเดลการสร้างแบบใช้คะแนน เป็นโมเดลการสร้างตัวแปรแฝง ประเภท หนึ่ง เป้าหมายของโมเดลการแพร่กระจายคือการเรียนรู้กระบวนการแพร่กระจายสำหรับชุดข้อมูลที่กำหนด เพื่อให้กระบวนการดังกล่าวสามารถสร้างองค์ประกอบใหม่ที่มีการกระจายตัวคล้ายกับชุดข้อมูลดั้งเดิม โมเดลการแพร่กระจายได้รับการแนะนำในปี 2015 ในฐานะวิธีการฝึกโมเดลที่สามารถสุ่มตัวอย่างจากการกระจายความน่าจะเป็นที่ซับซ้อนมาก โดยใช้เทคนิคจากอุณหพลศาสตร์ที่ไม่สมดุลโดยเฉพาะอย่างยิ่งการแพร่กระจาย[ 10 ]

ประวัติศาสตร์ของการแพร่กระจายในฟิสิกส์

ในเชิงเวลา การแพร่ในของแข็งถูกนำมาใช้ก่อนที่จะมีการสร้างทฤษฎีการแพร่เสียอีก ตัวอย่างเช่นพลินีผู้เฒ่าได้อธิบายกระบวนการซีเมนต์เทชันซึ่งผลิตเหล็กจากธาตุเหล็ก (Fe) ผ่านการแพร่ของคาร์บอน ตัวอย่างอื่นที่รู้จักกันดีมาหลายศตวรรษคือ การแพร่ของสีในกระจกสีหรือเครื่องปั้นดินเผาและ เครื่องเซรามิ กจีน

ในวิทยาศาสตร์สมัยใหม่ การศึกษาเชิงทดลองอย่างเป็นระบบครั้งแรกเกี่ยวกับการแพร่กระจายนั้นดำเนินการโดยโทมัส เกรแฮมเขาศึกษาการแพร่กระจายในก๊าซ และปรากฏการณ์หลักได้รับการอธิบายโดยเขาในปี พ.ศ. 2474–2476: [ 11 ]

"...เมื่อก๊าซที่มีคุณสมบัติแตกต่างกันมาสัมผัสกัน ก๊าซเหล่านั้นจะไม่เรียงตัวตามความหนาแน่น โดยให้ก๊าซที่หนักที่สุดอยู่ด้านล่างและก๊าซที่เบาที่สุดอยู่ด้านบน แต่จะแพร่กระจายเข้าหากันเองโดยธรรมชาติและอย่างเท่าเทียมกัน ทำให้คงอยู่ในสภาวะผสมกันอย่างใกล้ชิดได้เป็นเวลานาน"

การวัดของเกรแฮมมีส่วนช่วยให้เจมส์ คลาร์ก แม็กซ์เวลล์คำนวณค่าสัมประสิทธิ์การแพร่ของ CO2 ในอากาศได้ในปี 1867 โดยอัตราความคลาดเคลื่อนน้อยกว่า 5%

ในปี ค.ศ. 1855 อดอล์ฟ ฟิกก์ผู้สาธิตกายวิภาคศาสตร์วัย 26 ปีจากซูริค ได้เสนอกฎการแพร่กระจายของเขาเขาใช้ผลงานวิจัยของเกรแฮม โดยระบุเป้าหมายของเขาว่า "การพัฒนากฎพื้นฐานสำหรับการทำงานของการแพร่กระจายในองค์ประกอบเดียวของพื้นที่" เขายืนยันความคล้ายคลึงกันอย่างลึกซึ้งระหว่างการแพร่กระจายและการนำความร้อนหรือไฟฟ้า สร้างรูปแบบที่เป็นทางการที่คล้ายกับกฎของฟูริเยร์สำหรับการนำความร้อน (ค.ศ. 1822) และกฎของโอห์มสำหรับกระแสไฟฟ้า (ค.ศ. 1827)

โรเบิร์ต บอยล์ได้สาธิตการแพร่กระจายในของแข็งในศตวรรษที่ 17 [ 12 ]โดยการแทรกซึมของสังกะสีเข้าไปในเหรียญทองแดง อย่างไรก็ตาม การแพร่กระจายในของแข็งไม่ได้ถูกศึกษาอย่างเป็นระบบจนกระทั่งช่วงกลางศตวรรษที่ 19 วิลเลียม แชนด์เลอร์ โรเบิร์ตส์-ออสติน นักโลหะวิทยาชาวอังกฤษผู้มีชื่อเสียงและอดีตผู้ช่วยของโทมัส เกรแฮม ได้ศึกษาการแพร่กระจายในสถานะของแข็งอย่างเป็นระบบโดย ใช้ทองคำในตะกั่วเป็นตัวอย่างในปี พ.ศ. 2449  [ 13 ]

"...ความสัมพันธ์อันยาวนานของผมกับงานวิจัยของเกรแฮม ทำให้ผมรู้สึกเหมือนเป็นหน้าที่ที่จะต้องพยายามต่อยอดงานวิจัยของเขาเกี่ยวกับการแพร่กระจายของของเหลวไปสู่โลหะ"

ในปี พ.ศ. 2391 รูดอล์ฟ คลอเซียสได้นำเสนอแนวคิดเรื่องระยะทางอิสระเฉลี่ยในปีเดียวกันนั้นเจมส์ คลาร์ก แม็กซ์เวลล์ได้พัฒนาทฤษฎีอะตอมิกแรกของกระบวนการขนส่งในก๊าซ ทฤษฎีอะตอมิกสมัยใหม่ของการแพร่และการเคลื่อนที่แบบบราวน์ได้รับการพัฒนาโดยอัลเบิร์ต ไอน์สไตน์ มาเรียนสโมลูโชฟสกีและฌอง-แบปติสต์ แปร์แร็งลุดวิก โบลต์ซมันน์ในการพัฒนาพื้นฐานอะตอมิกของกระบวนการขนส่ง ระดับมหภาค ได้นำเสนอสมการโบลต์ซมันน์ซึ่งเป็นแหล่งที่มาของแนวคิดและข้อกังวลในกระบวนการขนส่งในคณิตศาสตร์และฟิสิกส์มานานกว่า 140 ปี[ 14 ]

ในช่วงปี ค.ศ. 1920–1921 จอร์จ เดอ เฮเวซีได้ทำการวัดการแพร่กระจายตัวเองโดยใช้ไอโซโทปรังสีเขาศึกษาการแพร่กระจายตัวเองของไอโซโทปรังสีของตะกั่วในตะกั่วเหลวและตะกั่วแข็ง

ยาคอฟ เฟรนเคล (บางครั้งเขียนว่า จาคอฟ/จาคอบ เฟรนเคล) ได้เสนอและอธิบายแนวคิดเรื่องการแพร่ในผลึกผ่านข้อบกพร่องเฉพาะที่ (ช่องว่างและ อะตอม แทรก ) ในปี ค.ศ. 1926 เขาได้สรุปว่า กระบวนการแพร่ในสสารควบแน่นเป็นกลุ่มของการกระโดดขั้นพื้นฐานและการปฏิสัมพันธ์แบบกึ่งเคมีของอนุภาคและข้อบกพร่อง เขาได้นำเสนอกลไกการแพร่หลายอย่างและพบค่าคงที่อัตราจากข้อมูลการทดลอง

ต่อมาคาร์ล แวกเนอร์และวอลเตอร์ เอช. ชอตต์กีได้พัฒนาแนวคิดของเฟรนเคลเกี่ยวกับกลไกการแพร่กระจายต่อไป ปัจจุบันเป็นที่ยอมรับกันโดยทั่วไปว่าข้อบกพร่องของอะตอมมีความจำเป็นต่อการแพร่กระจายในผลึก[ 13 ]

เฮนรี ไอรินพร้อมด้วยผู้เขียนร่วม ได้นำทฤษฎีอัตราการเกิดปฏิกิริยาสัมบูรณ์ ของเขาไปใช้ กับแบบจำลองการแพร่แบบกึ่งเคมีของเฟรนเคล[ 15 ]ความคล้ายคลึงกันระหว่างจลนศาสตร์ของปฏิกิริยาและการแพร่ นำไปสู่กฎของฟิกในรูปแบบที่ไม่เป็นเชิงเส้นต่างๆ[ 16 ]

นางแบบ

นิยามของฟลักซ์การแพร่

แบบจำลองการแพร่แต่ละแบบแสดงฟลักซ์การแพร่โดยใช้ความเข้มข้น ความหนาแน่น และอนุพันธ์ของค่าเหล่านั้น ฟลักซ์เป็นเวกเตอร์เจ{\displaystyle \mathbf {J} }แสดงถึงปริมาณและทิศทางการถ่ายโอน เมื่อพิจารณาจากพื้นที่ ขนาดเล็กΔเอส{\displaystyle \Delta S}โดยปกติν{\displaystyle {\boldสัญลักษณ์ {\nu }}}การถ่ายโอนปริมาณทางกายภาพเอ็น{\displaystyle N}ผ่านพื้นที่นั้นΔเอส{\displaystyle \Delta S}ต่อเวลาΔที{\displaystyle \Delta t}เป็น

Δเอ็น=(เจ,ν)ΔเอสΔที+โอ(ΔเอสΔที),{\displaystyle \Delta N=(\mathbf {J} ,{\boldสัญลักษณ์ {\nu }})\,\Delta S\,\Delta t+o(\Delta S\,\Delta t)\,,}

ที่ไหน(เจ,ν){\displaystyle (\mathbf {J} ,{\boldสัญลักษณ์ {\nu }})}คือผลคูณภายในและโอ(){\displaystyle o(\cdots )}คือสัญลักษณ์ o ตัวเล็กถ้าเราใช้สัญลักษณ์ของพื้นที่เวกเตอร์Δเอส=νΔเอส{\displaystyle \Delta \mathbf {S} ={\boldสัญลักษณ์ {\nu }}\,\Delta S}แล้ว

Δเอ็น=(เจ,Δเอส)Δที+โอ(ΔเอสΔที).{\displaystyle \Delta N=(\mathbf {J} ,\Delta \mathbf {S} )\,\Delta t+o(\Delta \mathbf {S} \,\Delta t)\,.}

มิติของฟลักซ์การแพร่คือ [ฟลักซ์] = [ปริมาณ]/([เวลา]· [พื้นที่]) ปริมาณทางกายภาพที่แพร่  เอ็น{\displaystyle N}อาจเป็นจำนวนอนุภาค มวล พลังงาน ประจุไฟฟ้า หรือปริมาณสเกลาร์แบบขยาย อื่นๆ ก็ได้ สำหรับความหนาแน่นนั้นn{\displaystyle n}สมการการแพร่กระจายมีรูปแบบดังนี้

nที=เจ+,{\displaystyle {\frac {\partial n}{\partial t}}=-\nabla \cdot \mathbf {J} +W\,,}

ที่ไหน{\displaystyle W}คือความเข้มข้นของแหล่งกำเนิดเฉพาะที่ของปริมาณนี้ (ตัวอย่างเช่น อัตราการเกิดปฏิกิริยาเคมี) สำหรับสมการการแพร่กระจายเงื่อนไขขอบเขตแบบไม่มีการไหลสามารถกำหนดได้ดังนี้(เจ(x),ν(x))=0{\displaystyle (\mathbf {J} (x),{\boldสัญลักษณ์ {\nu }}(x))=0}บริเวณเขตแดน ที่ν{\displaystyle {\boldสัญลักษณ์ {\nu }}}คือเส้นตั้งฉากกับขอบเขต ณ จุดx{\displaystyle x}.

การไล่ระดับความเข้มข้นของส่วนประกอบเดี่ยวปกติ

กฎข้อแรกของฟิก: อัตราการไหลแบบแพร่กระจายเจ{\displaystyle \mathbf {J} }เป็นสัดส่วนกับความชันเชิงลบของความเข้มข้นเชิงพื้นที่n(x,ที){\displaystyle n(x,t)}:

เจ=ดี(x)n(x,ที),{\displaystyle \mathbf {J} =-D(x)\,\nabla n(x,t),}

โดยที่Dคือสัมประสิทธิ์การแพร่ซึ่งสามารถประมาณได้สำหรับส่วนผสมที่กำหนดโดยใช้แบบจำลองความสัมพันธ์เชิงประจักษ์ของ Vignes [ 17 ]หรือการปรับขนาดเอนโทรปีที่ได้รับแรงบันดาลใจทางกายภาพ[ 18 ]สมการการแพร่ที่สอดคล้องกัน(กฎข้อที่สองของ Fick) คือ

n(x,ที)ที=(ดี(x)n(x,ที)).{\displaystyle {\frac {\partial n(x,t)}{\partial t}}=\nabla \cdot (D(x)\,\nabla n(x,t))\,.}

ในกรณีที่ค่าสัมประสิทธิ์การแพร่ไม่ขึ้นอยู่กับx{\displaystyle x}กฎข้อที่สองของฟิกสามารถลดรูปให้ง่ายขึ้นได้ดังนี้

n(x,ที)ที=ดีΔn(x,ที) ,{\displaystyle {\frac {\partial n(x,t)}{\partial t}}=D\,\Delta n(x,t)\ ,}

ที่ไหนΔ{\displaystyle \Delta }คือตัวดำเนินการลาปลา

Δn(x,ที)=ฉัน2n(x,ที)xฉัน2 .{\displaystyle \Delta n(x,t)=\sum _{i}{\frac {\partial ^{2}n(x,t)}{\partial x_{i}^{2}}}\ .}

การแพร่แบบหลายองค์ประกอบและการแพร่ความร้อน

กฎของฟิก (Fick's law) อธิบายถึงการแพร่ของสารเจือปนในตัวกลาง ความเข้มข้นของสารเจือปนนี้ควรมีค่าน้อย และความชันของความเข้มข้นก็ควรมีค่าน้อยเช่นกัน แรงขับเคลื่อนของการแพร่ในกฎของฟิกคือค่าผกผันของความเข้มข้นn{\displaystyle -\nabla n}.

ในปี พ.ศ. 2474 Lars Onsager [ 19 ]ได้รวมกระบวนการขนส่งหลายองค์ประกอบไว้ในบริบททั่วไปของอุณหพลศาสตร์เชิงเส้นที่ไม่สมดุล สำหรับการขนส่งหลายองค์ประกอบ

เจฉัน=เจแอลฉันเจXเจ,{\displaystyle \mathbf {J} _{i}=\sum _{j}L_{ij}X_{j}\,,}

ที่ไหนเจฉัน{\displaystyle \mathbf {J} _{i}}คือฟลักซ์ของฉัน{\displaystyle i}ปริมาณทางกายภาพ (ส่วนประกอบ)Xเจ{\displaystyle X_{j}}คือเจ{\displaystyle j}แรงทางเทอร์โมไดนามิกและแอลฉันเจ{\displaystyle L_{ij}}คือเมทริกซ์ สัมประสิทธิ์การขนส่งจลน์ของออนซาเกอร์

ออนซาเกอร์ได้นำเสนอแรงทางเทอร์โมไดนามิกสำหรับกระบวนการขนส่ง โดยมองว่าเป็นเกรเดียนต์เชิงพื้นที่ของอนุพันธ์ของความหนาแน่น ของ เอนโทรปี{\displaystyle s}(เขาใช้คำว่า "แรง" ในเครื่องหมายอัญประกาศหรือ "แรงผลักดัน")

Xฉัน=(n)nฉัน,{\displaystyle X_{i}=\nabla {\frac {\partial s(n)}{\partial n_{i}}}\,,}

ที่ไหนnฉัน{\displaystyle n_{i}}คือ "พิกัดทางเทอร์โมไดนามิก" สำหรับการถ่ายเทความร้อนและมวลนั้น เราสามารถใช้...n0=คุณ{\displaystyle n_{0}=u}(ความหนาแน่นของพลังงานภายใน ) และnฉัน{\displaystyle n_{i}}คือความเข้มข้นของฉัน{\displaystyle i}องค์ประกอบที่ th แรงขับเคลื่อนที่สอดคล้องกันคือเวกเตอร์ในอวกาศ

X0=1ที ,Xฉัน=μฉันที(ฉัน>0),{\displaystyle X_{0}=\nabla {\frac {1}{T}}\ ,\;\;\;X_{i}=-\nabla {\frac {\mu _{i}}{T}}\;(i>0),}เพราะ=1ทีคุณฉัน1μฉันทีnฉัน{\displaystyle \mathrm {d} s={\frac {1}{T}}\,\mathrm {d} u-\sum _{i\geq 1}{\frac {\mu _{i}}{T}}\,{\rm {d}}n_{i}}

โดยที่Tคืออุณหภูมิสัมบูรณ์ และμฉัน{\displaystyle \mu _{i}}คือศักยภาพทางเคมีของฉัน{\displaystyle i}ส่วนประกอบที่ th ควรเน้นย้ำว่าสมการการแพร่แยกกันนั้นอธิบายถึงการผสมหรือการขนส่งมวลโดยไม่มีการเคลื่อนที่โดยรวม ดังนั้นจึงละเลยเทอมที่มีการเปลี่ยนแปลงของความดันรวม การแพร่ของสารผสมขนาดเล็กและเกรเดียนต์ขนาดเล็กเป็นไปได้

สำหรับสมการออนซาเกอร์เชิงเส้น เราต้องพิจารณาแรงทางเทอร์โมไดนามิกส์ในเชิงประมาณเชิงเส้นใกล้สภาวะสมดุล:

Xฉัน=เค02(n)nฉันnเค|n=n*nเค ,{\displaystyle X_{i}=\sum _{k\geq 0}\left.{\frac {\partial ^{2}s(n)}{\partial n_{i}\,\partial n_{k}}}\right|_{n=n^{*}}\nabla n_{k}\ ,}

โดยที่อนุพันธ์ของ{\displaystyle s}คำนวณที่สภาวะสมดุลn*{\displaystyle n^{*}}เมทริกซ์ของสัมประสิทธิ์จลนศาสตร์แอลฉันเจ{\displaystyle L_{ij}}ควรเป็นเมทริกซ์สมมาตร ( ความสัมพันธ์ผกผันของออนซาเกอร์ ) และเป็นเมทริกซ์บวกแน่นอน ( เพื่อการเติบโตของเอนโทรปี )

สมการการขนส่งคือ

nฉันที=ดิฟเจฉัน=เจ0แอลฉันเจดิฟXเจ=เค0[เจ0แอลฉันเจ2(n)nเจnเค|n=n*]Δnเค .{\displaystyle {\frac {\partial n_{i}}{\partial t}}=-\operatorname {div} \mathbf {J} _{i}=-\sum _{j\geq 0}L_{ij}\operatorname {div} X_{j}=\sum _{k\geq 0}\left[-\sum _{j\geq 0}L_{ij}\left.{\frac {\partial ^{2}s(n)}{\partial n_{j}\,\partial n_{k}}}\right|_{n=n^{*}}\right]\,\Delta n_{k}\ .}

ในที่นี้ ดัชนีi , j , k = 0, 1, 2, ... ทั้งหมด เกี่ยวข้องกับพลังงานภายใน (0) และส่วนประกอบต่างๆ นิพจน์ในวงเล็บเหลี่ยมคือเมทริกซ์ดีฉันเค{\displaystyle D_{ik}}ของสัมประสิทธิ์การแพร่ ( i , k  >  0), การแพร่ความร้อน ( i  >  0, k  =  0 หรือk  >  0, i  =  0) และ ค่า การนำความร้อน ( i = k = 0 )

ภายใต้สภาวะอุณหภูมิ คงที่ T  =  ค่าคงที่ ศักยภาพทางเทอร์โมไดนามิก ที่เกี่ยวข้อง คือพลังงานอิสระ (หรือเอนโทรปีอิสระ ) แรงขับเคลื่อนทางเทอร์โมไดนามิกสำหรับการแพร่แบบอุณหภูมิคงที่คือค่าผกผันของศักยภาพทางเคมี(1/ที)μเจ{\displaystyle -(1/T)\,\nabla \mu _{j}}และเมทริกซ์ของสัมประสิทธิ์การแพร่กระจายคือ

ดีฉันเค=1ทีเจ1แอลฉันเจμเจ(n,ที)nเค|n=n*{\displaystyle D_{ik}={\frac {1}{T}}\sum _{j\geq 1}L_{ij}\left.{\frac {\partial \mu _{j}(n,T)}{\partial n_{k}}}\right|_{n=n^{*}}}

( i,k  >  0)

มีความไม่แน่นอนโดยเนื้อแท้ในนิยามของแรงทางเทอร์โมไดนามิกและสัมประสิทธิ์จลน์ เนื่องจากไม่สามารถวัดค่าแยกกันได้ และสามารถวัดได้เฉพาะการรวมกันของค่าเหล่านั้นเท่านั้นเจแอลฉันเจXเจ{\textstyle \sum _{j}L_{ij}X_{j}}สามารถวัดได้ ตัวอย่างเช่น ในงานดั้งเดิมของ Onsager [ 19 ]แรงทางเทอร์โมไดนามิกส์ประกอบด้วยตัวคูณเพิ่มเติมTในขณะที่ในCourse of Theoretical Physics [ 20 ]ตัวคูณนี้ถูกละเว้น แต่เครื่องหมายของแรงทางเทอร์โมไดนามิกส์กลับตรงกันข้าม การเปลี่ยนแปลงทั้งหมดนี้ได้รับการเสริมด้วยการเปลี่ยนแปลงที่สอดคล้องกันในสัมประสิทธิ์และไม่ส่งผลกระทบต่อปริมาณที่วัดได้

การแพร่แบบไม่ทแยงมุมจะต้องเป็นแบบไม่เชิงเส้น

รูปแบบทางเทอร์โมไดนามิกส์เชิงเส้นแบบผันกลับไม่ได้ (ออนซาเกอร์) สร้างระบบสมการการแพร่เชิงเส้นในรูปแบบ

ซีฉันที=เจดีฉันเจΔซีเจ.{\displaystyle {\frac {\partial c_{i}}{\partial t}}=\sum _{j}D_{ij}\,\Delta c_{j}.}

ถ้าเมทริกซ์สัมประสิทธิ์การแพร่เป็นเมทริกซ์ทแยงมุม ระบบสมการนี้ก็จะเป็นเพียงชุดสมการฟิก (Fick's equations) ที่แยกออกจากกันสำหรับส่วนประกอบต่างๆ สมมติว่าการแพร่ไม่ใช่เมทริกซ์ทแยงมุม ตัวอย่างเช่นดี120{\displaystyle D_{12}\neq 0}และพิจารณาสถานะที่มีซี2==ซีn=0{\displaystyle c_{2}=\cdots =c_{n}=0}ในสภาวะนี้ซี2/ที=ดี12Δซี1{\displaystyle \partial c_{2}/\partial t=D_{12}\,\Delta c_{1}}. ถ้าดี12Δซี1(x)<0{\displaystyle D_{12}\,\Delta c_{1}(x)<0}ในบางจุดแล้วซี2(x){\displaystyle c_{2}(x)}กลายเป็นค่าลบ ณ จุดเหล่านี้ในเวลาอันสั้น ดังนั้น การแพร่แบบไม่เป็นแนวทแยงเชิงเส้นจึงไม่รักษาความเป็นบวกของความเข้มข้น สมการการแพร่แบบหลายองค์ประกอบที่ไม่เป็นแนวทแยงจะต้องไม่เป็นเชิงเส้น[ 16 ]

แรงที่กระทำ

ความสัมพันธ์ ของไอน์สไตน์ (ทฤษฎีจลน์)เชื่อมโยงสัมประสิทธิ์การแพร่กระจายและความคล่องตัว (อัตราส่วนของความเร็วการเคลื่อนที่ ขั้นสุดท้ายของอนุภาค ต่อแรง ที่ใช้ ) [ 21 ]สำหรับอนุภาคที่มีประจุ:

ดี=μเคบีทีq,{\displaystyle D={\frac {\mu \,k_{\text{B}}T}{q}},}

โดยที่Dคือค่าคงที่การแพร่กระจาย μ คือ "ความคล่องตัว" kBคือค่าคงที่ของโบลต์ซมันน์คืออุณหภูมิสัมบูรณ์และ q คือประจุพื้นฐานซึ่งก็คือประจุของอิเล็กตรอนหนึ่งตัว

ด้านล่างนี้ เพื่อรวมค่าศักย์เคมีμและความคล่องตัวไว้ในสูตรเดียวกัน เราใช้สัญลักษณ์ สำหรับความคล่องตัว{\displaystyle {\mathfrak {m}}}.

การแพร่ผ่านเยื่อหุ้มเซลล์

T. Teorell ได้นำแนวทางที่อิงตามการเคลื่อนที่มาประยุกต์ใช้เพิ่มเติม[ 22 ]ในปี พ.ศ. 2478 เขาได้ศึกษาการแพร่กระจายของไอออนผ่านเยื่อหุ้มเซลล์ เขาได้กำหนดสาระสำคัญของแนวทางของเขาไว้ในสูตรดังนี้:

ฟลักซ์เท่ากับค่าการเคลื่อนที่ × ความเข้มข้น × แรงต่อกรัมไอออน

นี่คือ สูตรเทโอเรลล์ (Teorell formula ) คำ ว่า"กรัมไอออน" ("กรัมอนุภาค") ใช้สำหรับปริมาณของสารที่มีไอออน (อนุภาค) เท่ากับเลขอะโวกาโด คำที่ใช้กันทั่วไปในปัจจุบันคือ โมล (mole )

แรงภายใต้สภาวะอุณหภูมิคงที่ประกอบด้วยสองส่วน:

  1. แรงแพร่กระจายที่เกิดจากความแตกต่างของความเข้มข้น:อาร์ที1nn=อาร์ที(ln(n/nสมการ)){\displaystyle -RT{\frac {1}{n}}\,\nabla n=-RT\,\nabla (\ln(n/n^{\text{eq}}))}.
  2. แรงไฟฟ้าสถิตที่เกิดจากความแตกต่างของศักย์ไฟฟ้า:qφ{\displaystyle q\,\nabla \varphi }.

ในที่นี้Rคือค่าคงที่ของแก๊ส T คืออุณหภูมิสัมบูรณ์n คือความเข้มข้น โดยความเข้มข้นที่สมดุลจะแสดงด้วยตัวยก "eq" qคือประจุ และφคือศักย์ไฟฟ้า

ความแตกต่างที่เรียบง่ายแต่สำคัญยิ่งระหว่างสูตรของ Teorell กับกฎของ Onsager คือปัจจัยความเข้มข้นในนิพจน์ของ Teorell สำหรับฟลักซ์ ในแนวทางของ Einstein–Teorell หากสำหรับแรงที่มีค่าจำกัด ความเข้มข้นมีแนวโน้มเข้าสู่ศูนย์ ฟลักซ์ก็จะมีแนวโน้มเข้าสู่ศูนย์เช่นกัน ในขณะที่สมการของ Onsager ขัดแย้งกับกฎที่เรียบง่ายและชัดเจนทางกายภาพนี้

สูตรทั่วไปของสูตร Teorell สำหรับระบบที่ไม่สมบูรณ์ภายใต้เงื่อนไขอุณหภูมิคงที่คือ[ 16 ]

เจ=เอ็กซ์(μμ0อาร์ที)(μ+(แรงภายนอกต่อโมล)),{\displaystyle \mathbf {J} ={\mathfrak {m}}\exp \left({\frac {\mu -\mu _{0}}{RT}}\right)(-\nabla \mu +({\text{external force per mole}})),}

โดยที่μคือศักย์เคมีและμ₀ คือค่ามาตรฐานของ เคมี นิพจน์เอ=เอ็กซ์(μμ0อาร์ที){\displaystyle a=\exp \left({\frac {\mu -\mu _{0}}{RT}}\right)}เรียกว่ากิจกรรมซึ่งวัด "ความเข้มข้นที่มีประสิทธิภาพ" ของสปีชีส์ในส่วนผสมที่ไม่เป็นอุดมคติ ในสัญลักษณ์นี้ สูตร Teorell สำหรับฟลักซ์มีรูปแบบที่ง่ายมาก[ 16 ]

เจ=เอ(μ+(แรงภายนอกต่อโมล)).{\displaystyle \mathbf {J} ={\mathfrak {m}}a(-\nabla \mu +({\text{external force per mole}})).}

การหาค่ามาตรฐานของกิจกรรมนั้นรวมถึงปัจจัยการปรับค่ามาตรฐาน และสำหรับความเข้มข้นต่ำเอ=n/n+โอ(n/n){\displaystyle a=n/n^{\ominus }+o(n/n^{\ominus })}, ที่ไหนn{\displaystyle n^{\ominus }}คือความเข้มข้นมาตรฐาน ดังนั้น สูตรสำหรับฟลักซ์นี้จึงอธิบายถึงฟลักซ์ของปริมาณไร้มิติ ที่เป็นมาตรฐานn/n{\displaystyle n/n^{\ominus }}:

(n/n)ที=[เอ(μ(แรงภายนอกต่อโมล))].{\displaystyle {\frac {\partial (n/n^{\ominus })}{\partial t}}=\nabla \cdot [{\mathfrak {m}}a(\nabla \mu -({\text{external force per mole}}))].}

มาตราเวลาขีปนาวิถี

แบบจำลองของไอน์สไตน์ละเลยความเฉื่อยของอนุภาคย่อยที่แพร่กระจาย สมการ Langevin ทางเลือก เริ่มต้นด้วยกฎการเคลื่อนที่ข้อที่สองของนิวตัน: [ 23 ]

2xที2=1μxที+เอฟ(ที){\displaystyle m{\frac {d^{2}x}{dt^{2}}}=-{\frac {1}{\mu }}{\frac {dx}{dt}}+F(t)}

ที่ไหน

  • xคือตำแหน่ง
  • μคือค่าการเคลื่อนที่ของอนุภาคในของเหลวหรือก๊าซ ซึ่งสามารถคำนวณได้โดยใช้ความสัมพันธ์ของไอน์สไตน์ (ทฤษฎีจลน์ )
  • mคือมวลของอนุภาค
  • Fคือแรงสุ่มที่กระทำต่ออนุภาค
  • ได้เวลาแล้ว

เมื่อแก้สมการนี้แล้ว จะได้ค่าคงที่การแพร่กระจายที่ขึ้นอยู่กับเวลาในขีดจำกัดเวลาที่ยาวนาน และเมื่ออนุภาคมีความหนาแน่นมากกว่าของเหลวโดยรอบอย่างมีนัยสำคัญ[ 23 ]

ดี(ที)=μเคบีที(1อีที/(μ)){\displaystyle D(t)=\mu \,k_{\rm {B}}T(1-e^{-t/(m\mu )})}

ที่ไหน

ในระยะเวลาอันยาวนาน ผลลัพธ์ของไอน์สไตน์จะกลับคืนมา แต่ในระยะเวลาอันสั้น ระบอบขีปนาวิถีก็ได้รับการอธิบายเช่นกัน ยิ่งไปกว่านั้น แตกต่างจากแนวทางของไอน์สไตน์ ความเร็วสามารถกำหนดได้ ซึ่งนำไปสู่ทฤษฎีบทความผันผวนและการกระจายพลังงานโดยเชื่อมโยงการแข่งขันระหว่างแรงเสียดทานและแรงสุ่มในการกำหนดอุณหภูมิ[ 23 ] : 3.2

การกระโดดบนพื้นผิวและในของแข็ง

การแพร่ในชั้นโมโนเลเยอร์: การแกว่งตัวใกล้ตำแหน่งสมดุลชั่วคราวและการกระโดดไปยังตำแหน่งว่างที่ใกล้ที่สุด

การแพร่กระจายของสารตั้งต้นบนพื้นผิวของตัวเร่งปฏิกิริยาอาจมีบทบาทสำคัญในปฏิกิริยาเร่งปฏิกิริยาแบบไม่เป็นเนื้อเดียวกัน แบบจำลองการแพร่กระจายในชั้นโมโนเลเยอร์ ในอุดมคติ จะอิงตามการกระโดดของสารตั้งต้นไปยังตำแหน่งว่างที่ใกล้ที่สุด แบบจำลองนี้ถูกนำมาใช้กับการออกซิเดชันของ CO บน Pt ภายใต้ความดันก๊าซต่ำ

ระบบนี้ประกอบด้วยสารเคมีหลายชนิดเอ1,เอ2,,เอ{\displaystyle A_{1},A_{2},\ldots ,A_{m}}บนพื้นผิว ความเข้มข้นของสารเหล่านี้บนพื้นผิวคือซี1,ซี2,,ซี.{\displaystyle c_{1},c_{2},\ldots ,c_{m}.}พื้นผิวเป็นโครงตาข่ายของตำแหน่งการดูดซับ โมเลกุลของสารตั้งต้นแต่ละโมเลกุลจะเติมเต็มตำแหน่งหนึ่งบนพื้นผิว บางตำแหน่งว่างอยู่ ความเข้มข้นของตำแหน่งว่างเหล่านั้นคือz=ซี0{\displaystyle z=c_{0}}ผลรวมของทั้งหมดซีฉัน{\displaystyle c_{i}}(รวมถึงตำแหน่งว่าง) มีค่าคงที่ ความหนาแน่นของตำแหน่งการดูดซับคือb

แบบจำลองการกระโดดให้ค่าฟลักซ์การแพร่กระจายของเอฉัน{\displaystyle A_{i}}( i  =  1,  ..., n ): 

เจฉัน=ดีฉัน[zซีฉันซีฉันz].{\displaystyle \mathbf {J} _{i}=-D_{i}[z\,\nabla c_{i}-c_{i}\nabla z]\,.}

สมการการแพร่กระจายที่สอดคล้องกันคือ: [ 16 ]

ซีฉันที=ดิฟเจฉัน=ดีฉัน[zΔซีฉันซีฉันΔz].{\displaystyle {\frac {\partial c_{i}}{\partial t}}=-\operatorname {div} \mathbf {J} _{i}=D_{i}[z\,\Delta c_{i}-c_{i}\,\Delta z]\,.}

เนื่องจากกฎหมายอนุรักษ์สิ่งแวดล้อมz=ฉัน=1nซีฉัน,{\displaystyle z=b-\sum _{i=1}^{n}c_{i}\,,}และเรามีระบบสม การการแพร่กระจาย mสมการ สำหรับส่วนประกอบหนึ่ง เราจะได้กฎของฟิกและสมการเชิงเส้นเพราะ(ซี)ซีซี(ซี)=ซี{\displaystyle (b-c)\,\nabla c-c\,\nabla (b-c)=b\,\nabla c}สำหรับส่วนประกอบสองชิ้นขึ้นไป สมการจะเป็นแบบไม่เชิงเส้น

ถ้าอนุภาคทุกตัวสามารถแลกเปลี่ยนตำแหน่งกับอนุภาคเพื่อนบ้านที่อยู่ใกล้ที่สุดได้ การสรุปแบบง่ายๆ ก็จะได้ผลลัพธ์ดังนี้

เจฉัน=เจดีฉันเจ[ซีเจซีฉันซีฉันซีเจ]{\displaystyle \mathbf {J} _{i}=-\sum _{j}D_{ij}[c_{j}\,\nabla c_{i}-c_{i}\,\nabla c_{j}]}
ซีฉันที=เจดีฉันเจ[ซีเจΔซีฉันซีฉันΔซีเจ]{\displaystyle {\frac {\partial c_{i}}{\partial t}}=\sum _{j}D_{ij}[c_{j}\,\Delta c_{i}-c_{i}\,\Delta c_{j}]}

ที่ไหนดีฉันเจ=ดีเจฉัน0{\displaystyle D_{ij}=D_{ji}\geq 0}เป็นเมทริกซ์สมมาตรของสัมประสิทธิ์ที่บ่งบอกถึงความเข้มของการกระโดด ตำแหน่งว่าง (ช่องว่าง) ควรได้รับการพิจารณาว่าเป็น "อนุภาค" พิเศษที่มีความเข้มข้นซี0{\displaystyle c_{0}}.

แบบจำลองการกระโดดแบบต่างๆ เหล่านี้ยังเหมาะสำหรับกลไกการแพร่แบบง่ายในของแข็งอีกด้วย

สื่อที่มีรูพรุน

สำหรับการแพร่ในตัวกลางที่มีรูพรุน สมการพื้นฐานคือ (ถ้า Φ คงที่): [ 24 ]

เจ=ϕดีn{\displaystyle \mathbf {J} =-\phi D\,\nabla n^{m}}
nที=ดีΔn,{\displaystyle {\frac {\partial n}{\partial t}}=D\,\Delta n^{m}\,,}

โดยที่Dคือสัมประสิทธิ์การแพร่ Φ คือความพรุนnคือความเข้มข้น และm  >  0 (โดยปกติm  >  1 กรณีm  =  1 สอดคล้องกับกฎของฟิก)

ต้องระมัดระวังในการคำนึงถึงความพรุน (Φ) ของตัวกลางที่มีรูพรุนอย่างเหมาะสมทั้งในเทอมฟลักซ์และเทอมการสะสม[ 25 ]ตัวอย่างเช่น เมื่อความพรุนเข้าใกล้ศูนย์ ฟลักซ์โมลาร์ในตัวกลางที่มีรูพรุนจะเข้าใกล้ศูนย์สำหรับความชันความเข้มข้นที่กำหนด เมื่อใช้การล divergence ของฟลักซ์ เทอมความพรุนจะหักล้างกันและสมการที่สองข้างต้นจะเกิดขึ้น

สำหรับการแพร่กระจายของก๊าซในตัวกลางที่มีรูพรุน สมการนี้เป็นการนำกฎของดาร์ซี มาใช้ในรูปแบบที่เป็นทางการ กล่าว คืออัตราการไหลเชิงปริมาตรของก๊าซในตัวกลางที่มีรูพรุนคือ

q=เคμพี{\displaystyle q=-{\frac {k}{\mu }}\,\nabla p}

โดยที่kคือค่าการซึมผ่านของตัวกลางμคือค่าความหนืดและpคือความดัน

ฟลักซ์โมลาร์แบบพาความร้อนกำหนดโดย

J  = nq 

และสำหรับพี~nγ{\displaystyle p\sim n^{\gamma }}กฎของดาร์ซีให้สมการการแพร่ในตัวกลางที่มีรูพรุนโดยมีm  = γ + 1   

ในตัวกลางที่มีรูพรุน ความเร็วเชิงเส้นเฉลี่ย (ν) มีความสัมพันธ์กับอัตราการไหลเชิงปริมาตรดังนี้:

υ=q/ϕ{\displaystyle \upsilon =q/\phi }

การรวมฟลักซ์โมลาร์แบบพาความร้อนเข้ากับฟลักซ์แบบแพร่ จะได้สมการการกระจายตัวแบบพาความร้อน

nที=ดีΔn νn,{\displaystyle {\frac {\partial n}{\partial t}}=D\,\Delta n^{m}\ -\nu \cdot \nabla n^{m},}

สำหรับการซึมผ่านของน้ำใต้ดินการประมาณค่าแบบ Boussinesqให้สมการเดียวกันโดยที่m = 2   

สำหรับพลาสมาที่มีระดับการแผ่รังสีสูง สม การ Zeldovich –Raizer ให้ค่าm  >  4 สำหรับการถ่ายเทความร้อน

การแพร่ในฟิสิกส์

สัมประสิทธิ์การแพร่ในทฤษฎีจลน์ของก๊าซ

การชนกันแบบสุ่มของอนุภาคในแก๊ส

สัมประสิทธิ์การแพร่ดี{\displaystyle D}คือสัมประสิทธิ์ในกฎข้อแรกของฟิกเจ=ดีn/x{\displaystyle J=-D\,\partial n/\partial x}โดยที่Jคือฟลักซ์การแพร่ ( ปริมาณสาร ) ต่อหน่วยพื้นที่ต่อหน่วยเวลาn (สำหรับสารผสมในอุดมคติ) คือความเข้มข้น และxคือตำแหน่ง [ความยาว]

พิจารณาก๊าซสองชนิดที่มีโมเลกุลขนาดเส้นผ่านศูนย์กลาง dและมวลmเท่ากัน( การแพร่ด้วยตัวเอง ) ในกรณีนี้ ทฤษฎีระยะทางอิสระเฉลี่ยเบื้องต้นของการแพร่จะให้ค่าสัมประสิทธิ์การแพร่ดังนี้

ดี=13วีที=23เคบี3π3ที3/2พี2,{\displaystyle D={\frac {1}{3}}\ell v_{T}={\frac {2}{3}}{\sqrt {\frac {k_{\rm {B}}^{3}}{\pi ^{3}m}}}{\frac {T^{3/2}}{Pd^{2}}}\,,}

โดยที่k คือค่าคงที่ของโบลต์ซมันน์ , Tคืออุณหภูมิ , Pคือความดัน ,{\displaystyle \ell }คือระยะทางอิสระเฉลี่ยและv คือความเร็วเชิงความร้อนเฉลี่ย:

=เคบีที2π2พี,วีที=8เคบีทีπ.{\displaystyle \ell ={\frac {k_{\rm {B}}T}{{\sqrt {2}}\pi d^{2}P}}\,,\;\;\;v_{T}={\sqrt {\frac {8k_{\rm {B}}T}{\pi m}}}\,.}

เราจะเห็นได้ว่าสัมประสิทธิ์การแพร่ในวิธีการประมาณระยะทางอิสระเฉลี่ยจะเพิ่มขึ้นตามTเป็นสัดส่วนกับและลดลงตามPเป็นสัดส่วนกับ 1/ Pถ้าเราใช้กฎของก๊าซอุดมคติ P = RnT สำหรับP โดยมีความเข้มข้นรวม n แล้วเราจะเห็นได้ว่าสำหรับความเข้มข้นn ที่กำหนด สัมประสิทธิ์การแพร่จะเพิ่มขึ้นตามT เป็นสัดส่วน กับและสำหรับอุณหภูมิที่กำหนด สัมประสิทธิ์การแพร่จะลดลงตามความเข้มข้นรวมเป็นสัดส่วนกับ1 / n   

สำหรับก๊าซสองชนิดที่แตกต่างกัน คือ A และ B ซึ่งมีมวลโมเลกุลm , m และเส้นผ่านศูนย์กลางโมเลกุลd , d ค่าประมาณระยะทางอิสระเฉลี่ยของสัมประสิทธิ์การแพร่ของ A ใน B และ B ใน A คือ:

ดีเอบี=23เคบี3π312เอ+12บี4ที3/2พี(เอ+บี)2,{\displaystyle D_{\rm {AB}}={\frac {2}{3}}{\sqrt {\frac {k_{\rm {B}}^{3}}{\pi ^{3}}}}{\sqrt {{\frac {1}{2m_{\rm {A}}}}+{\frac {1}{2m_{\rm {B}}}}}}{\frac {4T^{3/2}}{P(d_{\rm {A}}+d_{\rm {B}})^{2}}}\,,}

ทฤษฎีการแพร่ในแก๊สโดยอาศัยสมการของโบลต์ซมันน์

ในจลนศาสตร์ของโบลต์ซมันน์สำหรับส่วนผสมของก๊าซ ก๊าซแต่ละชนิดจะมีฟังก์ชันการกระจายตัวของตัวเองเอฟฉัน(x,ซี,ที){\displaystyle f_{i}(x,c,t)}โดยที่tคือช่วงเวลาxคือตำแหน่ง และcคือความเร็วของโมเลกุลของ ส่วนประกอบที่ iในสารผสม แต่ละส่วนประกอบมีความเร็วเฉลี่ยของตัวเองซีฉัน(x,ที)=1nฉันซีซีเอฟ(x,ซี,ที)ซี{\textstyle C_{i}(x,t)={\frac {1}{n_{i}}}\int _{c}cf(x,c,t)\,dc}ถ้าความเร็วซีฉัน(x,ที){\displaystyle C_{i}(x,t)}ถ้าไม่ตรงกัน ก็จะเกิดการแพร่กระจายขึ้น

ใน การประมาณค่า ของ Chapman–Enskogฟังก์ชันการกระจายทั้งหมดจะแสดงผ่านความหนาแน่นของปริมาณที่อนุรักษ์ไว้: [ 14 ]

  • ความเข้มข้นของอนุภาคแต่ละชนิดnฉัน(x,ที)=ซีเอฟฉัน(x,ซี,ที)ซี{\textstyle n_{i}(x,t)=\int _{c}f_{i}(x,c,t)\,dc}(อนุภาคต่อปริมาตร)
  • ความหนาแน่นของโมเมนตัมฉันฉันnฉันซีฉัน(x,ที){\textstyle \sum _{i}m_{i}n_{i}C_{i}(x,t)}( m คือ มวลของอนุภาคที่ i )
  • ความหนาแน่นของพลังงานจลน์ฉัน(nฉันฉันซีฉัน2(x,ที)2+ซีฉัน(ซีฉันซีฉัน(x,ที))22เอฟฉัน(x,ซี,ที)ซี).{\displaystyle \sum _{i}\left(n_{i}{\frac {m_{i}C_{i}^{2}(x,t)}{2}}+\int _{c}{\frac {m_{i}(c_{i}-C_{i}(x,t))^{2}}{2}}f_{i}(x,c,t)\,dc\right).}

อุณหภูมิจลน์Tและความดันจลน์Pถูกกำหนดในพื้นที่ 3 มิติ ดังนี้

32เคบีที=1nซีฉัน(ซีฉันซีฉัน(x,ที))22เอฟฉัน(x,ซี,ที)ซี;พี=เคบีnที,{\displaystyle {\frac {3}{2}}k_{\rm {B}}T={\frac {1}{n}}\int _{c}{\frac {m_{i}(c_{i}-C_{i}(x,t))^{2}}{2}}f_{i}(x,c,t)\,dc;\quad P=k_{\rm {B}}nT,}

ที่ไหนn=ฉันnฉัน{\textstyle n=\sum _{i}n_{i}}คือความหนาแน่นรวม

สำหรับก๊าซสองชนิด ความแตกต่างระหว่างความเร็วซี1ซี2{\displaystyle C_{1}-C_{2}}กำหนดโดยนิพจน์: [ 14 ]

ซี1ซี2=n2n1n2ดี12{(n1n)+n1n2(21)พีn(1n1+2n2)พี1n12n2พี(1n1+2n2)(เอฟ1เอฟ2)+เคที1ทีที},{\displaystyle C_{1}-C_{2}=-{\frac {n^{2}}{n_{1}n_{2}}}D_{12}\left\{\nabla \left({\frac {n_{1}}{n}}\right)+{\frac {n_{1}n_{2}(m_{2}-m_{1})}{Pn(m_{1}n_{1}+m_{2}n_{2})}}\nabla P-{\frac {m_{1}n_{1}m_{2}n_{2}}{P(m_{1}n_{1}+m_{2}n_{2})}}(F_{1}-F_{2})+k_{T}{\frac {1}{T}}\nabla T\right\},}

ที่ไหนเอฟฉัน{\displaystyle F_{i}}คือแรงที่กระทำต่อโมเลกุลขององค์ประกอบที่iและเคที{\displaystyle k_{T}}คืออัตราส่วนการแพร่ความร้อน

สัมประสิทธิ์D มีค่าเป็นบวก นี่คือสัมประสิทธิ์การแพร่กระจาย สี่พจน์ในสูตรสำหรับC C อธิบายถึงผลกระทบหลักสี่ประการในการแพร่กระจายของก๊าซ:

  1. (n1n){\displaystyle \nabla \,\left({\frac {n_{1}}{n}}\right)}อธิบายถึงการไหลขององค์ประกอบแรกจากพื้นที่ที่มีอัตราส่วนn / n สูง ไปยังพื้นที่ที่มีค่าอัตราส่วนนี้ต่ำกว่า (และในทำนองเดียวกัน การไหลขององค์ประกอบที่สองจากn / n สูง ไปยังn / n ต่ำ เนื่องจากn / n  =  1  n / n ) 
  2. n1n2(21)n(1n1+2n2)พี{\displaystyle {\frac {n_{1}n_{2}(m_{2}-m_{1})}{n(m_{1}n_{1}+m_{2}n_{2})}}\nabla P}อธิบายถึงการไหลของโมเลกุลที่หนักกว่าไปยังบริเวณที่มีความดันสูงกว่า และโมเลกุลที่เบากว่าไปยังบริเวณที่มีความดันต่ำกว่า ซึ่งเรียกว่า บาโรดิฟ ฟิวชัน ( barodiffusion )
  3. 1n12n2พี(1n1+2n2)(เอฟ1เอฟ2){\displaystyle {\frac {m_{1}n_{1}m_{2}n_{2}}{P(m_{1}n_{1}+m_{2}n_{2})}}(F_{1}-F_{2})}อธิบายถึงการแพร่ที่เกิดจากความแตกต่างของแรงที่กระทำต่อโมเลกุลประเภทต่างๆ ตัวอย่างเช่น ในสนามโน้มถ่วงของโลก โมเลกุลที่หนักกว่าควรจะเคลื่อนที่ลง หรือในสนามไฟฟ้า โมเลกุลที่มีประจุควรจะเคลื่อนที่ จนกว่าผลกระทบนี้จะสมดุลกับผลรวมของปัจจัยอื่นๆ ผลกระทบนี้ไม่ควรสับสนกับการแพร่แบบบารอดิฟฟิวชันที่เกิดจากความแตกต่างของความดัน
  4. เคที1ทีที{\displaystyle k_{T}{\frac {1}{T}}\nabla T}อธิบายถึงการแพร่ความร้อนซึ่งเป็นการไหลของสารที่เกิดจากความแตกต่างของอุณหภูมิ

ปรากฏการณ์ทั้งหมดนี้เรียกว่าการแพร่กระจาย (diffusion)เพราะเป็นการอธิบายความแตกต่างระหว่างความเร็วของส่วนประกอบต่างๆ ในส่วนผสม ดังนั้น ปรากฏการณ์เหล่านี้จึงไม่สามารถอธิบายได้ว่าเป็นการ ขนส่ง แบบรวม (bulk transport) และแตกต่างจากการพาความร้อน (advection) หรือการไหลเวียน (convection)

ในการประมาณค่าครั้งแรก[ 14 ]

  • ดี12=32n(1+2)2[เคที(1+2)2π12]1/2{\displaystyle D_{12}={\frac {3}{2n(d_{1}+d_{2})^{2}}}\left[{\frac {kT(m_{1}+m_{2})}{2\pi m_{1}m_{2}}}\right]^{1/2}}สำหรับทรงกลมแข็ง
  • ดี12=38nเอ1(ν)Γ(32ν1)[เคที(1+2)2π12]1/2(2เคทีκ12)2ν1{\displaystyle D_{12}={\frac {3}{8nA_{1}({\nu })\Gamma (3-{\frac {2}{\nu -1}})}}\left[{\frac {kT(m_{1}+m_{2})}{2\pi m_{1}m_{2}}}\right]^{1/2}\left({\frac {2kT}{\kappa _{12}}}\right)^{\frac {2}{\nu -1}}}สำหรับแรงผลักκ12ν.{\displaystyle \kappa _{12}r^{-\nu }.}

หมายเลขเอ1(ν){\displaystyle A_{1}({\nu })}ถูกกำหนดโดยควอดราเจอร์ (สูตร (3.7), (3.9), บทที่ 10 ของหนังสือคลาสสิกของแชปแมนและคาวลิง[ 14 ] )

เราจะเห็นได้ว่าการพึ่งพาTสำหรับทรงกลมแข็งนั้นเหมือนกับทฤษฎีระยะทางอิสระเฉลี่ยแบบง่าย แต่สำหรับกฎการผลักกำลังนั้นเลขชี้กำลังจะแตกต่างกัน การพึ่งพาความเข้มข้นรวมn สำหรับอุณหภูมิที่กำหนดจะมีลักษณะเดียวกันเสมอ คือ 1/ n

ในการประยุกต์ใช้กับพลศาสตร์ของแก๊ส ฟลักซ์การแพร่และการไหลรวมควรถูกรวมเข้าไว้ในระบบสมการการขนส่งเดียวกัน การไหลรวมอธิบายถึงการถ่ายโอนมวล ความเร็วV ของการไหลรวม คือความเร็วเฉลี่ยของมวล ซึ่งกำหนดโดยความหนาแน่นของโมเมนตัมและความเข้มข้นของมวล:

วี=ฉันρฉันซีฉันρ.{\displaystyle V={\frac {\sum _{i}\rho _{i}C_{i}}{\rho }}\,.}

ที่ไหนρฉัน=ฉันnฉัน{\displaystyle \rho _{i}=m_{i}n_{i}}คือความเข้มข้นเชิงมวลของชนิดที่iρ=ฉันρฉัน{\textstyle \rho =\sum _{i}\rho _{i}}คือความหนาแน่นมวล

ตามนิยามแล้ว ความเร็วการแพร่กระจายของ องค์ประกอบที่ iคือวีฉัน=ซีฉันวี{\displaystyle v_{i}=C_{i}-V},ฉันρฉันวีฉัน=0{\textstyle \sum _{i}\rho _{i}v_{i}=0}การถ่ายเทมวลของ องค์ประกอบที่ iอธิบายได้ด้วยสมการความต่อเนื่อง

ρฉันที+(ρฉันวี)+(ρฉันวีฉัน)=ฉัน,{\displaystyle {\frac {\partial \rho _{i}}{\partial t}}+\nabla (\rho _{i}V)+\nabla (\rho _{i}v_{i})=W_{i}\,,}

ที่ไหนฉัน{\displaystyle W_{i}}คืออัตราการผลิตมวลสุทธิในปฏิกิริยาเคมีฉันฉัน=0{\textstyle \sum _{i}W_{i}=0}.

ในสมการเหล่านี้ เทอม(ρฉันวี){\displaystyle \nabla (\rho _{i}V)}อธิบายการเคลื่อนที่ขององค์ประกอบที่iและเทอม(ρฉันวีฉัน){\displaystyle \nabla (\rho _{i}v_{i})}แสดงถึงการแพร่กระจายของส่วนประกอบนี้

ในปี พ.ศ. 2491 Wendell H. Furryเสนอให้ใช้รูปแบบของอัตราการแพร่ที่พบในทฤษฎีจลนศาสตร์เป็นกรอบสำหรับแนวทางปรากฏการณ์วิทยาใหม่ในการแพร่ในก๊าซ แนวทางนี้ได้รับการพัฒนาเพิ่มเติมโดย FA Williams และ SH Lam [ 26 ]สำหรับความเร็วการแพร่ในก๊าซหลายองค์ประกอบ ( Nองค์ประกอบ) พวกเขาใช้

วีฉัน=(เจ=1เอ็นดีฉันเจเจ+ดีฉัน(ที)(lnที));{\displaystyle v_{i}=-\left(\sum _{j=1}^{N}D_{ij}\mathbf {d} _{j}+D_{i}^{(T)}\,\nabla (\ln T)\right)\,;}
เจ=Xเจ+(Xเจวายเจ)(lnพี)+จีเจ;{\displaystyle \mathbf {d} _{j}=\nabla X_{j}+(X_{j}-Y_{j})\,\nabla (\ln P)+\mathbf {g} _{j}\,;}
จีเจ=ρพี(วายเจเค=1เอ็นวายเค(เอฟเคเอฟเจ)).{\displaystyle \mathbf {g} _{j}={\frac {\rho }{P}}\left(Y_{j}\sum _{k=1}^{N}Y_{k}(f_{k}-f_{j})\right)\,.}

ที่นี่,ดีฉันเจ{\displaystyle D_{ij}}คือเมทริกซ์สัมประสิทธิ์การแพร่กระจายดีฉัน(ที){\displaystyle D_{i}^{(T)}}คือค่าสัมประสิทธิ์การแพร่ความร้อนเอฟฉัน{\displaystyle f_{i}}คือ แรงต่อหน่วยมวลที่กระทำต่อสปีชีส์ ที่ iXฉัน=พีฉัน/พี{\displaystyle X_{i}=P_{i}/P}คือเศษส่วนความดันย่อยของ ชนิดที่ i (และพีฉัน{\displaystyle P_{i}}(คือความดันย่อย)วายฉัน=ρฉัน/ρ{\displaystyle Y_{i}=\rho _{i}/\rho }คือเศษส่วนมวลของ ชนิดที่ iและฉันXฉัน=ฉันวายฉัน=1.{\textstyle \sum _{i}X_{i}=\sum _{i}Y_{i}=1.}

เมื่อแสงส่องไปที่ใจกลางของสารกึ่งตัวนำบริสุทธิ์ ทำให้เกิดตัวนำ (สีเขียว: อิเล็กตรอน และสีม่วง: โฮล) ตัวนำเหล่านี้จะแพร่กระจายไปยังปลายทั้งสองข้าง อิเล็กตรอนมีค่าคงที่การแพร่กระจายสูงกว่าโฮล ทำให้มีอิเล็กตรอนส่วนเกินที่ใจกลางน้อยกว่าเมื่อเทียบกับโฮล

การแพร่กระจายของอิเล็กตรอนในของแข็ง

เมื่อความหนาแน่นของอิเล็กตรอนในของแข็งไม่อยู่ในสภาวะสมดุล การแพร่ของอิเล็กตรอนจะเกิดขึ้น ตัวอย่างเช่น เมื่อมีการให้แรงดันไฟฟ้ากับปลายทั้งสองข้างของชิ้นส่วนสารกึ่งตัวนำ หรือเมื่อมีแสงส่องไปที่ปลายด้านหนึ่ง (ดูภาพด้านขวา) อิเล็กตรอนจะแพร่จากบริเวณที่มีความหนาแน่นสูง (ตรงกลาง) ไปยังบริเวณที่มีความหนาแน่นต่ำ (ปลายทั้งสองข้าง) ทำให้เกิดการไล่ระดับความหนาแน่นของอิเล็กตรอน กระบวนการนี้ก่อให้เกิดกระแสไฟฟ้า ซึ่งเรียกว่ากระแสการแพร่

กระแสการแพร่กระจายสามารถอธิบายได้ด้วยกฎข้อแรกของฟิกก์ เช่นกัน

เจ=ดีn/x,{\displaystyle J=-D\,\partial n/\partial x\,,}

โดยที่Jคือความหนาแน่นของกระแสการแพร่ ( ปริมาณสาร ) ต่อหน่วยพื้นที่ต่อหน่วยเวลา, n (สำหรับสารผสมในอุดมคติ) คือความหนาแน่นของอิเล็กตรอน, และxคือตำแหน่ง [ความยาว]

การแพร่กระจายในธรณีฟิสิกส์

แบบจำลองเชิงวิเคราะห์และเชิงตัวเลขที่แก้สมการการแพร่กระจายสำหรับเงื่อนไขเริ่มต้นและเงื่อนไขขอบเขตที่แตกต่างกันได้รับความนิยมในการศึกษาการเปลี่ยนแปลงพื้นผิวโลกที่หลากหลาย การแพร่กระจายถูกนำมาใช้อย่างกว้างขวางในการศึกษาการกัดเซาะ เช่น การถอยร่นของเนินเขา การกัดเซาะหน้าผา การเสื่อมสภาพของหน้าผาที่เกิดจากรอยแตก การถอยร่นของระเบียง/แนวชายฝั่งที่เกิดจากการกัดเซาะของคลื่น การกัดเซาะของช่องทางน้ำที่เกิดจากการทับถม การถอยร่นของชั้นหินชายฝั่ง และการขยายตัวของดินดอนสามเหลี่ยมปากแม่น้ำ[ 27 ]แม้ว่าพื้นผิวโลกจะไม่ได้แพร่กระจายอย่างแท้จริงในหลายกรณีเหล่านี้ แต่กระบวนการแพร่กระจายก็เลียนแบบการเปลี่ยนแปลงแบบองค์รวมที่เกิดขึ้นในช่วงหลายทศวรรษถึงหลายพันปีได้อย่างมีประสิทธิภาพ แบบจำลองการแพร่กระจายยังสามารถใช้ในการแก้ปัญหาค่าขอบเขตผกผันซึ่งทราบข้อมูลบางอย่างเกี่ยวกับสภาพแวดล้อมการสะสมจากการสร้างสภาพแวดล้อมโบราณขึ้นใหม่ และใช้สมการการแพร่กระจายเพื่อหาการไหลเข้าของตะกอนและอนุกรมเวลาของการเปลี่ยนแปลงของภูมิประเทศ[ 28 ]

การฟอกไต

แผนภาพแสดงกลไกของเยื่อกั้นกึ่งซึมผ่านได้ในระหว่างการฟอกไตโดยเลือดเป็นสีแดง น้ำยาฟอกไตเป็นสีน้ำเงิน และเยื่อกั้นเป็นสีเหลือง

การฟอกไตทำงานบนหลักการของการแพร่ของสารละลายและการกรองของเหลวผ่านเยื่อกั้นกึ่งซึมผ่านได้การแพร่เป็นคุณสมบัติของสารในน้ำ สารในน้ำมีแนวโน้มที่จะเคลื่อนที่จากบริเวณที่มีความเข้มข้นสูงไปยังบริเวณที่มีความเข้มข้นต่ำ[ 29 ]เลือดไหลผ่านด้านหนึ่งของเยื่อกั้นกึ่งซึมผ่านได้ และไดอะไลเซตหรือของเหลวฟอกไตชนิดพิเศษจะไหลผ่านอีกด้านหนึ่ง เยื่อกั้นกึ่งซึมผ่านได้เป็นชั้นบางๆ ของวัสดุที่มีรูพรุนขนาดต่างๆ สารละลายและของเหลวขนาดเล็กจะผ่านเยื่อกั้นได้ แต่เยื่อกั้นจะปิดกั้นการผ่านของสารขนาดใหญ่ (เช่น เม็ดเลือดแดงและโปรตีนขนาดใหญ่) กระบวนการนี้จำลองกระบวนการกรองที่เกิดขึ้นในไตเมื่อเลือดเข้าสู่ไตและสารขนาดใหญ่จะถูกแยกออกจากสารขนาดเล็กในโกลเมอรูลั[ 29 ]

การเดินแบบสุ่ม (การเคลื่อนที่แบบสุ่ม)

คำอธิบายเกี่ยวกับการเคลื่อนที่แบบสุ่มที่เห็นได้ชัดของอะตอม ไอออน หรือโมเลกุล สารต่างๆ ดูเหมือนจะเคลื่อนที่แบบสุ่มเนื่องจากการชนกับสารอื่นๆ จาก iBook Cell Membrane Transportซึ่งได้รับอนุญาตให้ใช้งานฟรีโดย IS3D, LLC, 2014

ความเข้าใจผิดที่พบบ่อยอย่างหนึ่งคือ การที่อะตอม ไอออน หรือโมเลกุลแต่ละตัวเคลื่อนที่แบบสุ่ม ซึ่งความจริงแล้วไม่ใช่เช่นนั้น ในภาพเคลื่อนไหวทางด้านขวา ไอออนในแผงด้านซ้ายดูเหมือนจะเคลื่อนที่แบบ "สุ่ม" ในกรณีที่ไม่มีไอออนอื่นอยู่ด้วย อย่างไรก็ตาม ดังที่แผงด้านขวาแสดงให้เห็น การเคลื่อนที่นี้ไม่ได้เป็นการเคลื่อนที่แบบสุ่ม แต่เป็นผลมาจากการ "ชนกัน" กับไอออนอื่น ดังนั้น การเคลื่อนที่ของอะตอม ไอออน หรือโมเลกุลเพียงตัวเดียวในสารผสมจึงดูเหมือนสุ่มเมื่อมองแยกออกมา การเคลื่อนที่ของสารในสารผสมโดย "การเดินแบบสุ่ม" นั้นถูกควบคุมโดยพลังงานจลน์ภายในระบบ ซึ่งอาจได้รับผลกระทบจากการเปลี่ยนแปลงความเข้มข้น ความดัน หรืออุณหภูมิ (นี่คือคำอธิบายแบบคลาสสิก ในระดับที่เล็กกว่านั้น ผลกระทบทางควอนตัมจะไม่สามารถละเลยได้โดยทั่วไป ดังนั้น การศึกษาการเคลื่อนที่ของอะตอมเพียงตัวเดียวจึงมีความซับซ้อนมากขึ้น เนื่องจากอนุภาคในระดับที่เล็กมากนั้นถูกอธิบายด้วยแอมพลิจูดความน่าจะเป็นมากกว่าการวัดตำแหน่งและความเร็วแบบกำหนดได้)

การแยกปรากฏการณ์การแพร่จากการพาความร้อนในก๊าซ

ในขณะที่การเคลื่อนที่แบบบราวน์ของอนุภาคขนาดกลางที่มีหลายโมเลกุล (เช่น ละอองเกสรดอกไม้ที่บราวน์ศึกษา) สามารถสังเกตได้ภายใต้กล้องจุลทรรศน์แบบใช้แสง การแพร่กระจายของโมเลกุลนั้นสามารถตรวจสอบได้เฉพาะในสภาวะการทดลองที่ควบคุมอย่างระมัดระวังเท่านั้น นับตั้งแต่การทดลองของเกรแฮมเป็นต้นมา เป็นที่ทราบกันดีว่าการหลีกเลี่ยงการพาความร้อนเป็นสิ่งจำเป็น และนี่อาจเป็นงานที่ไม่ง่ายนัก

ภายใต้สภาวะปกติ การแพร่ของโมเลกุลจะมีบทบาทสำคัญเฉพาะในระยะความยาวระดับนาโนเมตรถึงมิลลิเมตรเท่านั้น ในระยะความยาวที่ใหญ่กว่านั้น การขนส่งในของเหลวและก๊าซมักเกิดจากปรากฏการณ์การขนส่ง อื่น นั่น คือการพาความร้อนการแยกการแพร่ในกรณีเหล่านี้จำเป็นต้องใช้ความพยายามเป็นพิเศษ

ในทางตรงกันข้ามการนำความร้อนผ่านตัวกลางที่เป็นของแข็งเป็นปรากฏการณ์ที่พบได้ทั่วไปในชีวิตประจำวัน (ตัวอย่างเช่น ช้อนโลหะที่จุ่มลงในของเหลวร้อนบางส่วน) นี่จึงเป็นเหตุผลว่าทำไมการแพร่กระจายความร้อนจึงได้รับการอธิบายทางคณิตศาสตร์ก่อนการแพร่กระจายของมวล

การแพร่กระจายประเภทอื่นๆ

ดูเพิ่มเติม

ดึงข้อมูลมาจาก " https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Diffusion&oldid=1360878714 "

สรุปเนื้อหา

ข้อมูลสำคัญจากบทความ

ข้อมูลสำคัญเกี่ยวกับ การแพร่กระจาย

การแพร่คือการเคลื่อนที่สุทธิของสิ่งใดๆ (เช่น อะตอม ไอออน โมเลกุล พลังงาน) โดยทั่วไปจากบริเวณที่มีความเข้มข้น สูงกว่า ไปยังบริเวณที่มีความเข้มข้นต่ำกว่า

การแพร่เทียบกับการไหลแบบกลุ่ม

"การไหลแบบกลุ่ม" คือการเคลื่อนที่/การไหลของมวลทั้งหมดเนื่องจากความแตกต่างของความดัน (ตัวอย่างเช่น น้ำที่ไหลออกมาจากก๊อกน้ำ) "การแพร่" คือการเคลื่อนที่/การกระจายตัวของความเข้มข้นภายในมวลอย่างค่อยเป็นค่อยไปโดยไม่มีการเคลื่อนที่สุทธิของสสาร...

การแพร่กระจายในบริบทของสาขาวิชาต่างๆ

มีสองวิธีในการแนะนำแนวคิดเรื่อง การแพร่กระจาย : ไม่ว่าจะเป็น แนวทางเชิงปรากฏการณ์ โดยเริ่มจาก กฎการแพร่กระจายของฟิก และผลที่ตามมาทางคณิตศาสตร์ หรือแนวทางเชิงฟิสิกส์และอะตอม โดยพิจารณา การเดินแบบสุ่ม ของอนุภาคที่แพร่ กระจาย [ 3 ]

ประวัติศาสตร์ของการแพร่กระจายในฟิสิกส์

ในเชิงเวลา การแพร่ในของแข็งถูกนำมาใช้ก่อนที่จะมีการสร้างทฤษฎีการแพร่เสียอีก ตัวอย่างเช่น พลินีผู้เฒ่า ได้อธิบาย กระบวนการซีเมนต์เทชัน ซึ่งผลิตเหล็กจากธาตุ เหล็ก (Fe) ผ่านการแพร่ของคาร์บอน ตัวอย่างอื่นที่รู้จักกันดีมาหลายศตวรรษคือ การแพร่ของสีใน กระจกสี หรือ...