กลับไปหน้าบทความ

อ่าน 28 นาที

แลนทานิด

แลนทานอยด์ ( / ˈ l æ n θ ə n aɪ d / ) คือ ธาตุโลหะ 15 ชนิดที่มีเลขอะตอม 57–71 ตั้งแต่แลนทานัมถึงลูเทเซียมในตารางธาตุ ธาตุ 14 ตัวแรก (จนถึงอิตเตอร์เบียม ) บรรจุอยู่ในออร์บิทัล 4f...

แลนทานิด

แลนทานอยด์ในตารางธาตุ
ไฮโดรเจนฮีเลียม
ลิเธียมเบริลเลียมโบรอนคาร์บอนไนโตรเจนออกซิเจนฟลูออรีนนีออน
โซเดียมแมกนีเซียมอะลูมิเนียมซิลิคอนฟอสฟอรัสกำมะถันคลอรีนอาร์กอน
โพแทสเซียมแคลเซียมสแกนเดียมไทเทเนียมวาเนเดียมโครเมียมแมงกานีสเหล็กโคบอลต์นิกเกิลทองแดงสังกะสีแกลเลียมเจอร์เมเนียมสารหนูซีลีเนียมโบรมีนคริปทอน
รูบิเดียมสตรอนเทียมอิตเทรียมเซอร์โคเนียมไนโอเบียมโมลิบเดนัมเทคนีเทียมรูทีเนียมโรเดียมแพลเลเดียมเงินแคดเมียมอินเดียมดีบุกพลวงเทลลูเรียมไอโอดีนซีนอน
ซีเซียมแบเรียมแลนทานัมซีเรียมพราเซโอดีเมียมนีโอไดเมียมโพรมีเทียมซาแมเรียมยูโรเปียมแกโดลิเนียมเทอร์เบียมดิสโพรเซียมโฮลเมียมเออร์เบียมทูเลียมอิตเทอร์เบียมลูทีเซียมแฮฟเนียมแทนทาลัมทังสเตนรีเนียมออสเมียมอิริเดียมแพลทินัมทองปรอท (ธาตุ)แทลเลียมตะกั่วบิสมัทพอโลเนียมแอสทาทีนเรดอน
แฟรนเซียมเรเดียมแอกทิเนียมธอร์เรียมโปรแทคติเนียมยูเรเนียมเนปทูเนียมพลูโตเนียมอเมริเซียมคูเรียมเบอร์คีเลียมแคลิฟอร์เนียมไอน์สไตเนียมเฟอร์เมียมเมนเดเลเวียมโนเบลียมลอว์เรนเซียมรัทเทอร์ฟอร์เดียมดับเนียมซีบอร์เจียมโบห์เรียมฮัสเซียมไมท์เนเรียมดาร์มสตัดเทียมรังสีเอกซ์โคเปอร์นิเซียมนิโฮเนียมเฟลโรเวียมมอสโกเวียมลิเวอร์โมเรียมเทนเนสซีนโอกาเนสสัน

แลนทานอยด์ ( / ˈ l æ n θ ə n d / ) คือ ธาตุโลหะ 15 ชนิดที่มีเลขอะตอม 57–71 ตั้งแต่แลนทานัมถึงลูเทเซียมในตารางธาตุ ธาตุ 14 ตัวแรก (จนถึงอิตเตอร์เบียม ) บรรจุอยู่ในออร์บิทัล 4f [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ]ลูเทเซียม (ธาตุที่ 71) มักถูกพิจารณาว่าเป็นแลนทานอยด์เช่นกัน แม้ว่าจะเป็นธาตุในบล็อก dและเป็นโลหะทรานซิชันก็ตาม IUPACระบุธาตุทั้ง 15 ชนิด ได้แก่ La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu ภายใต้ชื่อรวมว่าแลนทานอยด์ ( / ˈ l æ n θ ə n ɔɪ d / ) ซึ่งแนะนำว่าเป็นชื่อที่ถูกต้องทางเคมีมากกว่าสำหรับอนุกรมนี้[ 4 ]

สัญลักษณ์ทางเคมีที่ไม่เป็นทางการLnใช้ในการอภิปรายทั่วไปเกี่ยวกับเคมีของแลนทานัมเพื่ออ้างถึงแลนทานัมใดๆ[ 5 ]แลนทานัมทั้งหมด ยกเว้นหนึ่งตัว เป็น ธาตุ ในบล็อก fซึ่งสอดคล้องกับการเติมเปลือกอิเล็กตรอน 4f ลูเทเซียมเป็นธาตุในบล็อก d (ดังนั้นจึงเป็นโลหะทรานซิชันด้วย) [ 6 ] [ 7 ] และบนพื้นฐานนี้ การรวมลูเทเซียมจึงถูกตั้งคำถามอย่างไรก็ตามเช่นเดียวกับธาตุในกลุ่มเดียวกันอย่างสแกนเดียมและอิตเทรียมในกลุ่มที่ 3 ลูเทเซียมมีพฤติกรรมคล้ายกับธาตุอื่นๆ อีก 14 ตัว คำว่าธาตุหายากหรือโลหะหายากมักใช้เพื่อรวมธาตุในกลุ่มที่ 3 ที่เสถียร ได้แก่ Sc, Y และ Lu นอกเหนือจากธาตุ 4f [ 8 ]ธาตุแลนทานัมทั้งหมดสร้างแคตไอออนไตรวาเลนต์ Ln 3+ซึ่งเคมีส่วนใหญ่ถูกกำหนดโดยรัศมีไอออนซึ่งลดลงอย่างต่อเนื่องจากแลนทานัม (La) ไปจนถึงลูเทเซียม (Lu)

ในการนำเสนอตารางธาตุธาตุในกลุ่ม f มักจะแสดงเป็นสองแถวเพิ่มเติมด้านล่างของตารางหลัก[ 1 ]ธรรมเนียมนี้เป็นเรื่องของสุนทรียศาสตร์และความสะดวกในการจัดรูปแบบโดยสิ้นเชิง ตารางธาตุแบบกว้างที่ใช้ไม่บ่อยนักจะแทรกอนุกรม 4f และ 5f ไว้ในตำแหน่งที่เหมาะสม โดยเป็นส่วนหนึ่งของแถวที่หกและเจ็ด (คาบ) ของตารางตามลำดับ

แลนทานัม57ลา138.91ซีเรียม58ซี140.12พราเซโอดีเมียม59ปร.140.91นีโอไดเมียม60เอ็นดี144.24โพรมีเทียม61พีเอ็ม[145]ซาแมเรียม62สม150.36ยูโรเปียม63ยู151.96แกโดลิเนียม64จีดี157.25เทอร์เบียม65วัณโรค158.93ดิสโพรเซียม66ดาย162.50 บาทโฮลเมียม67โฮ164.93เออร์เบียม68เออร์167.26ทูเลียม69ทม168.93อิตเทอร์เบียม70วายบี173.05ลูทีเซียม71ลู่174.97

นิรุกติศาสตร์

คำว่า "แลนทานอยด์" ถูกนำมาใช้โดยวิกเตอร์ โกลด์ชมิดท์ในปี พ.ศ. 2468 [ 9 ] [ 10 ]แม้ว่าจะมีอยู่มากมาย แต่คำศัพท์ทางเทคนิค "แลนทานอยด์" ก็ถูกตีความให้สะท้อนถึงความรู้สึกที่คลุมเครือของธาตุเหล่านี้ เนื่องจากมาจากภาษากรีก λανθανειν ( lanthanein ) ซึ่งหมายถึง "ซ่อนเร้น" [ 11 ]

คำนี้สะท้อนถึงคุณสมบัติของพวกมันที่ "ซ่อน" อยู่หลังกันและกันในแร่ธาตุ คำนี้มาจากแลนทานัมซึ่งถูกค้นพบครั้งแรกในปี พ.ศ. 2381 ในเวลานั้นเรียกว่าธาตุหายากชนิด ใหม่ ที่ "ซ่อนตัวอยู่" หรือ "หลบเลี่ยงการสังเกต" ในแร่ซีเรียม[ 12 ]และเป็นเรื่องที่น่าขันที่แลนทานัมได้รับการระบุในภายหลังว่าเป็นธาตุแรกในชุดธาตุที่มีคุณสมบัติทางเคมีคล้ายคลึงกันทั้งหมด และตั้งชื่อให้กับชุดธาตุทั้งหมด

ธาตุเหล่านี้เรียกว่าแลนทานอยด์ เนื่องจากธาตุในอนุกรมนี้มีคุณสมบัติทางเคมีคล้ายกับแลนทานัมเนื่องจากคำว่า "แลนทานอยด์" หมายถึง "เหมือนแลนทานัม" จึงมีการโต้แย้งว่าแลนทานัมไม่สามารถเป็นแลนทานอยด์ได้ตามหลักตรรกะ แต่สหภาพเคมีบริสุทธิ์และประยุกต์ระหว่างประเทศ (IUPAC) ยอมรับการรวมแลนทานัมไว้โดยอาศัยการใช้งานทั่วไป[ 13 ] คำแนะนำ ปัจจุบันของ IUPAC คือให้ ใช้ชื่อแลนทานอยด์ แทน แลนทานอยด์เนื่องจากคำต่อท้าย "-ide" นิยมใช้สำหรับไอออน ลบ ในขณะที่คำต่อท้าย "-oid" บ่งบอกถึงความคล้ายคลึงกับสมาชิกตัวใดตัวหนึ่งในตระกูลธาตุที่ประกอบอยู่[ 4 ] : IR-3.6 อย่างไรก็ตามแลนทานอยด์ยังคงใช้กันทั่วไป[ 13 ]

คุณสมบัติทางกายภาพของธาตุ

คุณสมบัติของแลนทานอยด์เกิดจากลำดับการเติมอิเล็กตรอนในเปลือกของธาตุเหล่านี้ โดยเปลือกนอกสุด (6s) มีการจัดเรียงอิเล็กตรอนเหมือนกันสำหรับธาตุทั้งหมด และเปลือกที่ลึกกว่า (4f) จะถูกเติมอิเล็กตรอนอย่างต่อเนื่องเมื่อเลขอะตอมเพิ่มขึ้นจาก 57 ไปจนถึง 71 [ 14 ]เป็นเวลาหลายปีที่ส่วนผสมของธาตุหายากมากกว่าหนึ่งชนิดถูกพิจารณาว่าเป็นธาตุเดี่ยว เช่นนีโอดีเมียมและแพรซีโอดีเมียมถูกคิดว่าเป็นธาตุเดี่ยวไดดีเมียม[ 15 ]ความแตกต่างเล็กน้อยมากในความสามารถในการละลายถูกนำมาใช้ในวิธีการทำให้บริสุทธิ์ด้วยตัวทำละลายและการแลกเปลี่ยนไอออนสำหรับธาตุเหล่านี้ ซึ่งต้องใช้ซ้ำหลายครั้งเพื่อให้ได้โลหะที่บริสุทธิ์ การใช้งานที่หลากหลายของโลหะบริสุทธิ์และสารประกอบของโลหะเหล่านี้สามารถอธิบายได้จากการเปลี่ยนแปลงที่ละเอียดอ่อนและเด่นชัดในคุณสมบัติทางอิเล็กทรอนิกส์ ไฟฟ้า แสง และแม่เหล็ก[ 14 ]

คุณสมบัติบางประการของแลนทานอยด์
ธาตุเคมีลาซีปร.เอ็นดีพีเอ็มสมยูจีดีวัณโรคดายโฮเออร์ทมวายบีลู่
เลขอะตอม575859606162636465666768697071
ภาพ
ความหนาแน่น (กรัม/ซม³ ) 6.1626.7706.777.017.267.525.2447.908.238.5408.799.0669.326.909.841
จุดหลอมเหลว (°C) 9207959351024104210728261312135614071461152915458241652
จุดเดือด (°C) 34643443352030743000ค.ศ. 1794152932733230256727202868195011963402
การจัดเรียงอิเล็กตรอนของอะตอม(ในสถานะแก๊ส)*5d 14f 1 5d 14f 34f 44f 54f 64f 74f 7 5d 14f 94f 104f 114f 124f 134f 144f 14 5d 1
โครงตาข่ายโลหะ (RT) dhcpเอฟซีซีdhcpdhcpdhcp**bccเอชซีพีเอชซีพีเอชซีพีเอชซีพีเอชซีพีเอชซีพีเอฟซีซีเอชซีพี
รัศมีโลหะ (เมตร) 162181.8182.4181.4183.4180.4208.4180.4177.3178.1176.2176.1175.9193.3173.8
ค่าความต้านทานจำเพาะที่อุณหภูมิ 25 °C (μΩ·cm) 57–80 20 °C736864ไม่มีข้อมูล8890134114578787792979
ความไวต่อสนามแม่เหล็ก χ mol /10 −6 (cm 3 · mol −1 ) +95.9+2500 (β)+5530 (α)+5930 (α)ไม่มีข้อมูล+1278 (α)+30900+185000 (350 K)+170000 (α)+98000+72900+48000+24700+67 (β)+183

* ระหว่างXe เริ่มต้น และ 6s สุดท้ายมีเปลือกอิเล็กตรอน 2 ชั้น

**ธาตุ Sm มีโครงสร้างแบบอัดแน่นเหมือนกับธาตุแลนทานอยด์ส่วนใหญ่ แต่มีโครงสร้างซ้ำแบบ 9 ชั้นที่ไม่ธรรมดา

Gschneider และ Daane (1988) อธิบายแนวโน้มของจุดหลอมเหลวที่เพิ่มขึ้นตามลำดับ ( แลนทานัม (920 °C) – ลูเทเซียม (1622 °C)) ว่าเกิดจากระดับการผสมของออร์บิทัล 6s, 5d และ 4f เชื่อกันว่าการผสมจะสูงสุดในซีเรียม ซึ่งมีจุดหลอมเหลวต่ำที่สุดในบรรดาโลหะทั้งหมด คือ 795 °C [ 16 ] โลหะแลนทานัมมีความอ่อนนุ่ม ความแข็งของโลหะจะเพิ่มขึ้นตามลำดับ[ 13 ]ยูโรเปียมมีความโดดเด่น เนื่องจากมีความหนาแน่นต่ำที่สุดในลำดับที่ 5.24 g/cm³ และมีรัศมีโลหะใหญ่ที่สุดในลำดับที่ 208.4 pm สามารถเปรียบเทียบได้กับแบเรียม ซึ่งมีรัศมีโลหะ 222 pm เชื่อกันว่าโลหะนี้มีไอออน Eu²⁺ ขนาดใหญ่กว่าและมีอิเล็กตรอนเพียงสองตัวในแถบนำไฟฟ้า อิตเตอร์เบียมยังมีรัศมีโลหะขนาดใหญ่ และมีการเสนอคำอธิบายที่คล้ายกัน[ 13 ] ค่าความต้านทานของโลหะแลนทานัมค่อนข้างสูง โดยมีค่าตั้งแต่ 29 ถึง 134 μΩ·cm ค่าเหล่านี้สามารถเปรียบเทียบได้กับตัวนำที่ดี เช่น อะลูมิเนียม ซึ่งมีค่าความต้านทาน 2.655 μΩ·cm ยกเว้น La, Yb และ Lu (ซึ่งไม่มีอิเล็กตรอน f ที่ไม่จับคู่) แลนทานัมมีคุณสมบัติเป็นพาราแมกเนติกอย่างมาก และสิ่งนี้สะท้อนให้เห็นในค่าความไวต่อแม่เหล็กของพวกมัน แกโดลิเนียมจะกลายเป็นเฟอร์โรแมกเนติกที่อุณหภูมิต่ำกว่า 16 °C ( จุดคิวรี ) แลนทานัมที่หนักกว่าอื่นๆ ได้แก่ เทอร์เบียม ไดสโปรเซียม โฮลเมียม เออร์เบียม ทูเลียม และอิตเตอร์เบียม จะกลายเป็นเฟอร์โรแมกเนติกที่อุณหภูมิต่ำกว่ามาก[ 17 ]

การจัดเรียงอิเล็กตรอนและสีของไอออนแลนทานอยด์
ธาตุเคมีลาซีปร.เอ็นดีพีเอ็มสมยูจีดีวัณโรคดายโฮเออร์ทมวายบีลู่
เลขอะตอม575859606162636465666768697071
การจัดเรียงอิเล็กตรอนLn 3+ * [ 18 ]4f 04f 14f 24f 34f 44f 54f 64f 74f 84f 94f 104f 114f 124f 13

4f 14

รัศมีLn 3+ ( pm ) [ 13 ]1031029998.39795.894.793.892.391.290.1898886.886.1
สีของไอออน Ln 4+ในสารละลายในน้ำ[ 19 ]สีส้มเหลืองสีเหลืองสีน้ำเงินม่วงสีน้ำตาลแดงสีส้มเหลือง
สีของไอออน Ln 3+ในสารละลายในน้ำ[ 18 ]ไม่มีสีไม่มีสีสีเขียวไวโอเล็ตสีชมพูสีเหลืองอ่อนไม่มีสีไม่มีสีสีชมพูอ่อนมากสีเหลืองอ่อนสีเหลืองดอกกุหลาบสีเขียวอ่อนไม่มีสีไม่มีสี
สีของไอออน Ln 2+ในสารละลายในน้ำ[ 13 ]สีแดงเลือดไม่มีสีสีม่วงแดงสีเหลืองเขียว

* ไม่รวมแกนหลัก [Xe] เริ่มต้น

การเปลี่ยนสถานะ f → f นั้นถูกห้ามโดยสมมาตร (หรือถูกห้ามโดยกฎของลาปอร์ต) ซึ่งเป็นความจริงสำหรับโลหะทรานซิชัน ด้วยเช่นกัน อย่างไรก็ตาม โลหะทรานซิชันสามารถใช้การเชื่อมโยงแบบไวโบรนิกเพื่อฝ่าฝืนกฎนี้ได้ วงโคจรวาเลนซ์ในแลนทานอยด์เกือบทั้งหมดไม่เกิดพันธะ ดังนั้นจึงมีการเชื่อมโยงแบบไวโบรนิกที่มีประสิทธิภาพน้อยมาก ส่งผลให้สเปกตรัมจากการเปลี่ยนสถานะ f → f นั้นอ่อนกว่าและแคบกว่าสเปกตรัมจากการเปลี่ยนสถานะ d → d มาก โดยทั่วไปแล้วสิ่งนี้ทำให้สีของสารประกอบเชิงซ้อนของแลนทานอยด์จางกว่าสีของสารประกอบเชิงซ้อนของโลหะทรานซิชันมาก

สีโดยประมาณของไอออนแลนทานิดในสารละลายในน้ำ[ 13 ] [ 20 ] [ 21 ]
สถานะออกซิเดชัน 575859606162636465666768697071
+2สม2+ยู2+ทม2+Yb 2+
+3ลา3+ซี3+ปริ3+Nd 3+บ่าย3 โมงขึ้นไปสม3+ยู3+Gd 3+ทบี3+ดัลลัส 3+โฮ3+เออร์3+ทม3+Yb 3+ลู3+
+4ซี4+ปริ4+Nd 4+ทบี4+ยี4+

ผลกระทบของออร์บิทัล 4f

เมื่อพิจารณาธาตุแลนทานอยด์จากซ้ายไปขวาในตารางธาตุวงโคจรอะตอม 4f ทั้งเจ็ด จะค่อยๆ เต็มมากขึ้นเรื่อยๆ (ดูด้านบนและตารางธาตุ § ตารางการจัดเรียงอิเล็กตรอน ) การจัดเรียงอิเล็กตรอนของอะตอมแลนทานอยด์ที่เป็นกลางในสถานะแก๊สส่วนใหญ่คือ [Xe]6s² 4fⁿโดยที่n น้อยกว่าเลขอะตอมZ อยู่ 56 ข้อยกเว้นคือ La, Ce, Gd และ Lu ซึ่งมี 4fⁿ⁻¹ 5d¹ (ถึงแม้ว่า 4fⁿ จะ เป็นสถานะกระตุ้นระดับต่ำสำหรับ La, Ce และ Gd ก็ตาม สำหรับ Lu เปลือก 4f เต็มแล้ว และอิเล็กตรอนตัวที่สิบห้าไม่มีทางเลือก อื่นนอกจากเข้าไปอยู่ใน 5d) ยกเว้นลูเทเซียม วงโคจร 4f มีความว่องไวทางเคมีในธาตุแลนทานอยด์ทั้งหมดและก่อให้เกิดความแตกต่างอย่างมากระหว่างเคมีของแลนทานอยด์และเคมีของโลหะทรานซิชันออร์บิทัล 4f แทรกซึมเข้าไปในแกน [Xe] และแยกตัวออกมา ดังนั้นพวกมันจึงไม่ได้มีส่วนร่วมในการสร้างพันธะมากนัก นี่คือเหตุผลว่าทำไมผลของสนามผลึกจึงมีขนาดเล็กและทำไมพวกมันจึงไม่สร้างพันธะ π [ 18 ]เนื่องจากมีออร์บิทัล 4f เจ็ดออร์บิทัล จำนวนอิเล็กตรอนที่ไม่มีคู่จึงอาจสูงถึง 7 ซึ่งทำให้เกิดโมเมนต์แม่เหล็ก ขนาดใหญ่ ที่สังเกตได้ในสารประกอบแลนทานัม

การวัดโมเมนต์แม่เหล็กสามารถใช้ในการตรวจสอบการจัดเรียงอิเล็กตรอน 4f และนี่เป็นเครื่องมือที่มีประโยชน์ในการให้ข้อมูลเชิงลึกเกี่ยวกับพันธะเคมี[ 22 ]การหดตัวของแลนทานัมกล่าวคือ การลดขนาดของไอออน Ln 3+จาก La 3+ (103 pm) เป็น Lu 3+ (86.1 pm) มักอธิบายได้จากการกำบังอิเล็กตรอน 5s และ 5p ที่ไม่ดีของอิเล็กตรอน 4f [ 18 ]

เคมีและสารประกอบ

ออกไซด์ของแลนทานัม: เรียงตามเข็มนาฬิกาจากด้านบนตรงกลาง: พราซีโอดีเมียม , ซีเรียม , แลนทานัม , นีโอดีเมียม , ซาแมเรียมและแกโดลิเนียม

เคมีของแลนทานอยด์ถูกครอบงำด้วยสถานะออกซิเดชัน +3 และในสารประกอบ Ln IIIอิเล็กตรอน 6s และ (โดยปกติ) อิเล็กตรอน 4f หนึ่งตัวจะสูญหายไป และไอออนจะมีโครงสร้าง [Xe]4f ( n −1) [ 23 ] ธาตุแลนทานอยด์ทั้งหมดแสดงสถานะออกซิเดชัน +3 นอกจากนี้ Ce 3+สามารถสูญเสียอิเล็กตรอน f ตัวเดียวเพื่อสร้าง Ce 4+ที่มีโครงสร้างอิเล็กตรอนที่เสถียรของซีนอน และ Eu 3+สามารถรับอิเล็กตรอนเพื่อสร้าง Eu 2+ที่มีโครงสร้าง f 7ซึ่งมีความเสถียรเพิ่มเติมจากเปลือกที่บรรจุครึ่งหนึ่ง นอกเหนือจาก Ce(IV) และ Eu(II) แล้ว ไม่มีแลนทานอยด์ใดที่เสถียรในสถานะออกซิเดชันอื่นนอกจาก +3 ในสารละลายในน้ำ

ในแง่ของศักยภาพการลด คู่ Ln 0/3+เกือบจะเหมือนกันสำหรับแลนทานอยด์ทั้งหมด โดยอยู่ในช่วงตั้งแต่ −1.99 (สำหรับ Eu) ถึง −2.35 V (สำหรับ Pr) ดังนั้นโลหะเหล่านี้จึงมีฤทธิ์ลดสูง โดยมีอำนาจการลดที่คล้ายกับโลหะอัลคาไลน์เอิร์ธ เช่น Mg (−2.36 V) [ 13 ]

สถานะออกซิเดชันของแลนทานัม

พลังงานไอออนไนเซชันของธาตุแลนทานอยด์สามารถนำมาเปรียบเทียบกับอะลูมิเนียมได้ ในกรณีของอะลูมิเนียม ผลรวมของพลังงานไอออนไนเซชันสามตัวแรกคือ 5139 กิโลจูลต่อโมในขณะที่ธาตุแลนทานอยด์มีค่าอยู่ในช่วง 3455 – 4186 กิโลจูลต่อโมซึ่งสอดคล้องกับคุณสมบัติที่ทำปฏิกิริยาได้สูงของธาตุแลนทานอยด์

ผลรวมของพลังงานไอออนไนเซชันสองค่าแรกของยูโรเปียม 1632 kJ·mol −1สามารถนำมาเปรียบเทียบกับของแบเรียม 1468.1 kJ·mol −1และพลังงานไอออนไนเซชันค่าที่สามของยูโรเปียมนั้นสูงที่สุดในกลุ่มแลนทานอยด์ ผลรวมของพลังงานไอออนไนเซชันสองค่าแรกของอิตเตอร์เบียมนั้นต่ำเป็นอันดับสองในอนุกรม และพลังงานไอออนไนเซชันค่าที่สามของมันสูงเป็นอันดับสอง พลังงานไอออนไนเซชันค่าที่สามที่สูงของ Eu และ Yb สัมพันธ์กับการเติมครึ่งหนึ่งของ 4f 7และการเติมสมบูรณ์ของ 4f 14ของซับเชลล์ 4f และความเสถียรที่ได้รับจากโครงสร้างดังกล่าวเนื่องจากพลังงานแลกเปลี่ยน[ 18 ]ยูโรเปียมและอิตเตอร์เบียมสร้างสารประกอบคล้ายเกลือกับ Eu 2+และ Yb 2+ตัวอย่างเช่น ไดไฮไดรด์คล้ายเกลือ[ 24 ]ทั้งยูโรเปียมและอิตเตอร์เบียมละลายในแอมโมเนียเหลว เกิดเป็นสารละลาย Ln 2+ (NH 3 ) xซึ่งแสดงให้เห็นถึงความคล้ายคลึงกับโลหะอัลคาไลน์เอิร์ธอีกครั้ง[ 13 ]

ความง่ายในการกำจัดอิเล็กตรอนตัวที่ 4 ในซีเรียมและ (ในระดับที่น้อยกว่าในพราซีโอดีเมียม) บ่งชี้ว่าเหตุใดจึงสามารถเกิดสารประกอบ Ce(IV) และ Pr(IV) ได้ ตัวอย่างเช่น จะเกิด CeO2 แทนที่จะเป็น Ce2O3 เมื่อซีเรียมทำปฏิกิริยา กับออกซิเจน นอกจากนี้ Tb ยังมีสถานะ IV ที่เป็นที่รู้จักกันดี เนื่องจากการกำจัดอิเล็กตรอนตัวที่ 4 ในกรณีนี้จะทำให้เกิด การจัดเรียงอิเล็กตรอน 4f7ที่เต็มครึ่งหนึ่ง

ค่าวาเลนซ์ที่เสถียรเพิ่มเติมของซีเรียมและยูโรเปียมหมายความว่าปริมาณของธาตุเหล่านี้ในหินบางครั้งอาจแตกต่างกันอย่างมากเมื่อเทียบกับธาตุหายากอื่นๆ: ดูความผิดปกติของซีเรียมและความผิดปกติของยูโรเปีย

การแยกแลนทานอยด์

การแยกธาตุแลนทานิดเป็นกระบวนการที่ต้องใช้แรงงานมากในเคมีอนินทรีย์เทคโนโลยีหลักคือการสกัดด้วยตัวทำละลายโดยทั่วไปแล้ว สารละลายไนเตรตในน้ำจะถูกสกัดลงในน้ำมันก๊าดที่มีไตร-เอ็น-บิวทิลฟอสเฟตการแยกอย่างสมบูรณ์จะเกิดขึ้นอย่างต่อเนื่องโดยวิธีการแลกเปลี่ยนแบบสวนทาง[ 25 ]

วิธีการแบบเก่า

ในอดีต มีการใช้ การตกผลึกแบบเศษส่วนวิธีนี้ถูกนำมาใช้ในการแยกแลนทานัม (และธาตุที่เกี่ยวข้อง) ออกเป็นสามกลุ่ม ได้แก่ อิตเทรียม พราซีโอดีเมียม-นีโอดีเมียม-ซาแมเรียม ซีเรียม และอื่นๆ[ 25 ]

ธาตุต่างๆ เคยถูกแยกออกจากกันด้วยโครมาโทกราฟีแบบแลกเปลี่ยนไอออนโดยมักจะใช้ร่วมกับลิแกนด์อะมิโนคาร์บอกซิเลต ที่สำคัญคือค่าคงที่ความเสถียรสำหรับการก่อตัวของ สารเชิงซ้อน EDTAเพิ่มขึ้นจาก log K ≈ 15.5 สำหรับ [La(EDTA)] เป็นlog K ≈ 19.8 สำหรับ [Lu(EDTA)] [ 13 ] [ 26 ]

เคมีเชิงโคออร์ดิเนชัน

เมื่ออยู่ในรูปของสารเชิงซ้อนเชิงการประสานงาน แลนทานัมส่วนใหญ่จะอยู่ใน สถานะออกซิเดชัน +3 แม้ว่าโครงสร้าง 4f ที่เสถียรเป็นพิเศษก็สามารถให้ไอออน +4 (Ce, Pr, Tb) หรือ +2 (Sm, Eu, Yb) ได้เช่นกัน รูปแบบทั้งหมดเหล่านี้มีประจุบวกสูงมาก ดังนั้นไอออนของแลนทานัมจึงเป็นกรดลูอิสที่แข็ง[ 27 ]สถานะออกซิเดชันยังมีความเสถียรมาก ยกเว้นSmI 2 [ 28 ]และเกลือซีเรียม(IV) [ 29 ] แลนทานัมไม่ได้ถูกนำมาใช้ในเคมีรีดอกซ์อิเล็กตรอน 4f มีโอกาสสูงที่จะพบอยู่ใกล้กับนิวเคลียสและได้รับผลกระทบอย่างมากเมื่อประจุของนิวเคลียสเพิ่มขึ้นตามลำดับ ซึ่งส่งผลให้ รัศมีไอออนลดลงตามไปด้วยเรียกว่า การหดตัว ของ แลนทานัม

ความน่าจะเป็นต่ำของอิเล็กตรอน 4f ที่มีอยู่ในบริเวณด้านนอกของอะตอมหรือไอออนทำให้มีการทับซ้อนที่มีประสิทธิภาพน้อยมากระหว่างออร์บิทัลของไอออนแลนทานอยด์และลิแกนด์ ที่ยึดเหนี่ยว ดังนั้นสารประกอบ แลนทานอยด์จึงมักมีลักษณะ โคเวเลนต์น้อยหรือไม่มีเลยและไม่ได้รับอิทธิพลจากรูปทรงเรขาคณิตของออร์บิทัล การขาดปฏิสัมพันธ์ของออร์บิทัลยังหมายความว่าการเปลี่ยนแปลงโลหะมักมีผลกระทบต่อสารประกอบน้อยมาก (นอกเหนือจากขนาด) โดยเฉพาะอย่างยิ่งเมื่อเปรียบเทียบกับโลหะทรานซิชันสารประกอบถูกยึดไว้ด้วยกันโดย แรง ไฟฟ้าสถิต ที่อ่อนกว่า ซึ่งมีทิศทางรอบด้าน ดังนั้นลิแกนด์เพียงอย่างเดียวจึงเป็นตัวกำหนดสมมาตรและการประสานงานของสารประกอบปัจจัยสเตอริกจึงมีบทบาทสำคัญ โดยความอิ่มตัวในการประสานงานของโลหะจะสมดุลกับแรงผลักระหว่างลิแกนด์ ส่งผลให้เกิดรูปทรงเรขาคณิตการประสานงาน ที่หลากหลาย ซึ่งหลายแบบไม่สม่ำเสมอ[ 30 ]และยังแสดงให้เห็นใน ลักษณะ ที่เปลี่ยนแปลง ได้ง่าย ของสารประกอบ อีกด้วย เนื่องจากไม่มีเหตุผลทางพลังงานที่จะจำกัดโครงสร้างให้อยู่ในรูปทรงเรขาคณิตเดียว การแลกเปลี่ยนลิแกนด์ภายในโมเลกุลและระหว่างโมเลกุลจึงเกิดขึ้นอย่างรวดเร็ว ซึ่งโดยทั่วไปจะส่งผลให้เกิดสารประกอบเชิงซ้อนที่เปลี่ยนแปลงอย่างรวดเร็วระหว่างโครงสร้างที่เป็นไปได้ทั้งหมด

กรดลูอิสแข็งทำให้พันธะเกิดการโพลาไรซ์เมื่อเกิดการประสานงาน จึงทำให้ความเป็นอิเล็กโทรฟิลของสารประกอบเปลี่ยนแปลงไป ตัวอย่างคลาสสิกคือการลดแบบลูเช่ [ 31 ] ขนาด ที่ใหญ่ของไอออนประกอบกับพันธะไอออนิกที่ไม่เสถียร ทำให้แม้แต่ชนิดที่ประสานงานขนาดใหญ่ก็สามารถจับและแยกตัวได้อย่างรวดเร็ว ส่งผลให้อัตราการหมุนเวียนสูงมาก[ 32 ]การขาดปฏิสัมพันธ์ของวงโคจรประกอบกับการหดตัวของแลนทานัมหมายความว่าแลนทานัมจะเปลี่ยนขนาดไปตลอดทั้งอนุกรม แต่เคมีของพวกมันยังคงเหมือนเดิมมาก ทำให้สามารถปรับแต่งสภาพแวดล้อมเชิงสเตอริกได้ง่าย และมีตัวอย่างที่ใช้สิ่งนี้เพื่อปรับปรุงกิจกรรมเร่งปฏิกิริยาของสารเชิงซ้อน[ 33 ] [ 34 ] [ 35 ]และเปลี่ยนจำนวนนิวเคลียสของกลุ่มโลหะ[ 36 ] [ 37 ]

อย่างไรก็ตาม การใช้สารเชิงซ้อนของแลนทานัมเป็นตัวเร่ง ปฏิกิริยาเอกพันธ์ ยังคงจำกัดอยู่เฉพาะในห้องปฏิบัติการเป็นส่วนใหญ่

การเร่งปฏิกิริยา

ประมาณ 10% ของมูลค่าทางเศรษฐกิจของแลนทานอยด์นั้นมาจากการใช้งานในด้านตัวเร่งปฏิกิริยา โดยเฉพาะอย่างยิ่งการใช้งานในกระบวนการปิโตรเคมี เช่น การอัลคิเลชัน การกำจัดโค้ก ถือว่ามีคุณค่าอย่างยิ่ง เซเรียมีประโยชน์เป็นพิเศษ[ 25 ]

สารประกอบ Ln(III)

แลนทานอยด์ไตรวาเลนต์ส่วนใหญ่จะเกิดเป็นเกลือไอออนิก ไอออนไตรวาเลนต์เป็น ตัวรับที่ แข็งและเกิดสารเชิงซ้อนที่เสถียรกว่ากับลิแกนด์ที่เป็นผู้ให้ธาตุออกซิเจนมากกว่าลิแกนด์ที่เป็นผู้ให้ธาตุไนโตรเจน ไอออนขนาดใหญ่จะมีพิกัด 9 ในสารละลายในน้ำ [Ln(H 2 O) 9 ] 3+แต่ไอออนขนาดเล็กจะมีพิกัด 8 [Ln(H 2 O) 8 ] 3+มีหลักฐานบางอย่างที่แสดงว่าแลนทานอยด์รุ่นหลังมีโมเลกุลน้ำในวงโคจรการประสานงานรอบที่สองมากกว่า[ 38 ]การเกิดสารเชิงซ้อนกับ ลิแกนด์ โมโนเดนเทตโดยทั่วไปจะอ่อนแอเนื่องจากเป็นการยากที่จะแทนที่โมเลกุลน้ำจากวงโคจรการประสานงานรอบแรก สารประกอบเชิงซ้อนที่แข็งแรงกว่าจะเกิดขึ้นกับลิแกนด์คีเลตเนื่องจากผลของคีเลตเช่น เตตระแอนไอออนที่ได้จาก 1,4,7,10-เตตระอะซาไซโคลโดเดเคน-1,4,7,10-เตตระอะซิติกแอซิด ( DOTA )

ตัวอย่างของแลนทานัมไนเตรตใน รูป เฮกซาไฮเดรตจากซ้ายไปขวา: La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu

สารประกอบ Ln(II) และ Ln(IV)

อนุพันธ์ไดวาเลนต์ที่พบได้บ่อยที่สุดของแลนทานอยด์คือ Eu(II) ซึ่งมีโครงสร้าง f 7 ที่เหมาะสม อนุพันธ์เฮไลด์ไดวาเลนต์เป็นที่รู้จักสำหรับแลนทานอยด์ทั้งหมด พวกมันเป็นเกลือทั่วไปหรือเป็น เกลือคล้าย อิเล็กไตรด์ ของ Ln(III) เกลือธรรมดา ได้แก่ YbI 2 , EuI 2และ SmI 2เกลือคล้ายอิเล็กไตรด์ ซึ่งอธิบายว่าเป็น Ln 3+ , 2I , e ได้แก่ LaI 2 , CeI 2และ GdI 2ไอโอไดด์หลายชนิดสร้างสารเชิงซ้อนที่ละลายได้กับอีเทอร์ เช่น TmI 2 (ไดเมทอกซีอีเทน) 3 [ 39 ] ซามาเรียม(II) ไอโอไดด์ เป็นตัวรีดิวซ์ที่มีประโยชน์ สาร เชิงซ้อน Ln(II) สามารถสังเคราะห์ได้โดยปฏิกิริยา ทรานส์เมทัลเลชัน ช่วงปกติของสถานะออกซิเดชันสามารถขยายได้โดยการใช้ลิแกนด์ไซโคลเพนตาไดอีนิล ที่มีขนาดใหญ่ในเชิงสเตอริก ด้วยวิธีนี้แลนทานอยด์จำนวนมากสามารถแยกได้เป็นสารประกอบ Ln(II) [ 40 ]

Ce(IV) ในซีริกแอมโมเนียมไนเตรตเป็นสารออกซิไดซ์ที่มีประโยชน์ Ce(IV) เป็นข้อยกเว้นเนื่องจากมีแนวโน้มที่จะสร้างเปลือก f ที่ไม่เต็ม มิฉะนั้นแลนทานอยด์สี่วาเลนซ์จะหายาก อย่างไรก็ตาม เมื่อเร็วๆ นี้ ได้มีการแสดงให้เห็นว่ามีสารประกอบเชิงซ้อน Tb(IV) [ 41 ] [ 42 ] [ 43 ]และ Pr(IV) [ 44 ]อยู่

ไฮไดรด์

โลหะแลนทานัมทำปฏิกิริยาคายความร้อนกับไฮโดรเจนเพื่อสร้าง LnH2 ไดไฮไดรด์[ 24 ]ยกเว้น Eu และ Yb ซึ่งมีลักษณะคล้ายไฮไดรด์ของ Ba และ Ca (สารประกอบคล้ายเกลือที่ไม่นำไฟฟ้าและโปร่งใส) พวกมันจะสร้างสารประกอบสีดำที่ติดไฟได้และนำไฟฟ้าได้[ 49 ]โดยที่โครงสร้างย่อยของโลหะเป็นลูกบาศก์แบบศูนย์กลางหน้า และอะตอม H ครอบครองตำแหน่งเตตระเฮดรัล[ 24 ]การเติมไฮโดรเจนเพิ่มเติมจะสร้างไตรไฮไดรด์ซึ่งไม่เป็นไปตามสัดส่วนทางเคมีไม่นำไฟฟ้า และคล้ายเกลือมากขึ้น การก่อตัวของไตรไฮไดรด์เกี่ยวข้องกับการเพิ่มขึ้นของปริมาตร 8–10% และเชื่อมโยงกับการรวมตัวของประจุบนอะตอมไฮโดรเจนมากขึ้น ซึ่งกลายเป็นไอออนลบมากขึ้น ( ไอออน H− ไฮไดรด์) [ 24 ]

ฮาไลด์

เตตระเฮไลด์ที่รู้จักมีเพียงเตตระฟลูออไรด์ของซีเรียมพราซีโอดีเมียเทอร์เบียมนีโอดีเมียม และไดสโปรเซียม โดยสองชนิดหลังรู้จักเฉพาะภายใต้สภาวะการแยกเมทริกซ์เท่านั้น[ 13 ] [ 55 ] แลนทานอยด์ทั้งหมดสร้างไตรเฮไลด์กับฟลูออรีน คลอรีน โบรมีน และไอโอดีน พวกมันทั้งหมดมีจุดหลอมเหลวสูงและมีลักษณะเป็นไอออนเป็นหลัก[ 13 ]ฟลูออไรด์ละลายน้ำได้เพียงเล็กน้อยและไม่ไวต่ออากาศ ซึ่งแตกต่างจากเฮไลด์อื่นๆ ที่ไวต่ออากาศ ละลายน้ำได้ง่าย และทำปฏิกิริยาที่อุณหภูมิสูงเพื่อสร้างออกโซเฮไลด์[ 56 ]

ไตรเฮไลด์มีความสำคัญเนื่องจากสามารถเตรียมโลหะบริสุทธิ์จากพวกมันได้[ 13 ] ในเฟสแก๊ส ไตรเฮไลด์มีโครงสร้างเป็นระนาบหรือเกือบเป็นระนาบ แลนทานอยด์ที่เบากว่าจะมีเปอร์เซ็นต์ของไดเมอร์ต่ำกว่า แลนทานอยด์ที่หนักกว่าจะ มีสัดส่วนสูงกว่า ไดเมอร์มีโครงสร้างคล้ายกับAl 2 Cl 6 [ 57 ]

ไดเฮไลด์บางชนิดเป็นตัวนำไฟฟ้า ในขณะที่ส่วนที่เหลือเป็นฉนวน รูปแบบที่เป็นตัวนำไฟฟ้าสามารถพิจารณาได้ว่าเป็นสารประกอบอิเล็กไตรด์ Ln IIIซึ่งอิเล็กตรอนจะกระจายตัวอยู่ในแถบนำไฟฟ้า Ln 3+ (X ) 2 (e ) ไดไอโอไดด์ทั้งหมดมีระยะห่างระหว่างโลหะกับโลหะค่อนข้างสั้น[ 50 ] โครงสร้าง CuTi 2ของแลนทานัม ซีเรียม และพราซีโอดีเมียมไดไอโอไดด์ พร้อมกับ HP-NdI 2ประกอบด้วยโครงข่าย 4 4ของอะตอมโลหะและไอโอดีนที่มีพันธะโลหะกับโลหะสั้น (393-386 La-Pr) [ 50 ]สารประกอบเหล่านี้ควรได้รับการพิจารณาว่าเป็นโลหะสองมิติ (สองมิติในลักษณะเดียวกับที่กราไฟต์เป็น) ไดเฮไลด์ที่มีลักษณะคล้ายเกลือ ได้แก่ ไดเฮไลด์ของ Eu, Dy, Tm และ Yb การก่อตัวของสถานะออกซิเดชัน +2 ที่ค่อนข้างเสถียรสำหรับ Eu และ Yb มักจะอธิบายโดยความเสถียร (พลังงานแลกเปลี่ยน) ของ f 7 ที่เติมครึ่งหนึ่ง และ f 14 ที่เติมเต็ม GdI 2มี โครงสร้าง MoS 2 แบบชั้น เป็นแม่เหล็กเฟอร์โรและแสดงความต้านทานแม่เหล็ก มหาศาล [ 50 ]

สารประกอบ เซสควิฮาไลด์ Ln 2 X 3และ Ln 7 I 12ที่ระบุไว้ในตารางประกอบด้วยคลัสเตอร์ โลหะ คลัสเตอร์ Ln 6 I 12ที่แยกจากกันใน Ln 7 I 12และคลัสเตอร์ควบแน่นที่ก่อตัวเป็นโซ่ในเซสควิฮาไลด์ สแกนเดียมก่อตัวเป็นสารประกอบคลัสเตอร์ที่คล้ายกันกับคลอรีน Sc 7 Cl 12 [ 13 ]แตกต่างจากคลัสเตอร์โลหะทรานซิชันหลายชนิด คลัสเตอร์แลนทานัมเหล่านี้ไม่มีปฏิสัมพันธ์ระหว่างโลหะกับโลหะที่แข็งแรง และนี่เป็นเพราะจำนวนอิเล็กตรอนวาเลนซ์ที่เกี่ยวข้องมีน้อย แต่กลับถูกทำให้เสถียรโดยอะตอมฮาโลเจนที่อยู่รอบข้าง[ 50 ]

LaI และ TmI เป็นโมโนฮาไลด์ที่รู้จักเพียงสองชนิด LaI ซึ่งเตรียมจากปฏิกิริยาของ LaI 3และโลหะ La มีโครงสร้างแบบ NiAs และสามารถเขียนสูตรได้เป็น La 3+ (I )(e ) 2 [ 53 ] TmI เป็นสารประกอบ Tm(I) ที่แท้จริง อย่างไรก็ตาม ไม่สามารถแยกออกมาในสถานะบริสุทธิ์ได้[ 54 ]

ออกไซด์และไฮดรอกไซด์

แลนทานอยด์ทั้งหมดก่อตัวเป็นเซสควิออกไซด์ Ln₂O₃ แลนทานอยด์ที่เบากว่า/ใหญ่กว่าจะใช้โครงสร้างหกเหลี่ยมที่มีการประสานงาน 7 ตำแหน่ง ในขณะที่แลนทานอยด์ที่หนักกว่า/เล็กกว่าจะใช้โครงสร้างลูกบาศก์ที่มีการประสานงาน 6 ตำแหน่ง "CM₂O₃ " [ 51 ] เซวิออกไซด์ทั้งหมดเป็นเบส และดูดซับน้ำและคาร์บอนไดออกไซด์จากอากาศเพื่อสร้างคาร์บอเนต ไฮดรอกไซด์ และไฮดรอกซีคาร์บอเนต[ 58 ]พวกมันละลายในกรดเพื่อสร้างเกลือ[ 18 ]

ซีเรียมก่อตัวเป็นไดออกไซด์แบบสัดส่วนทางเคมี CeO2 โดยที่ซีเรียมมีสถานะออกซิเดชัน +4 CeO2 มีฤทธิ์เป็นเบสและละลายได้ยากในกรดเพื่อสร้างสารละลาย Ce4 +ซึ่งสามารถแยกเกลือ Ce4 + ออกมา ได้เช่น ไนเตรตไฮเดรต Ce(NO3 ) 4.5H2O CeO2 ใช้เป็นตัวเร่งปฏิกิริยาออกซิเดชันในตัวแปลงเร่งปฏิกิริยา[ 18 ] พ ราเซโอดีเมียมและเทอร์เบียมก่อตัวเป็นออกไซด์ที่ไม่เป็นสัดส่วนทางเคมีที่มี Ln4 + [ 18 ]แม้ว่าสภาวะปฏิกิริยาที่รุนแรงกว่าจะสามารถผลิต PrO2 และ TbO2 ที่เป็นสัดส่วนทางเคมี (หรือใกล้เคียงกับสัดส่วนทางเคมี ) ได้[ 13 ]

ยูโรเปียมและอิตเตอร์เบียมก่อตัวเป็นโมโนออกไซด์คล้ายเกลือ EuO และ YbO ซึ่งมีโครงสร้างแบบร็อคซอลต์[ 18 ] EuO เป็นสารแม่เหล็กเฟอร์โรแมกเนติกที่อุณหภูมิต่ำ[ 13 ]และเป็นสารกึ่งตัวนำที่มีศักยภาพในการใช้งานในสปินโทรนิกส์ [ 59 ] ออกไซด์ผสมEu II /Eu III Eu 3 O 4สามารถผลิตได้โดยการลด Eu 2 O 3ในกระแสไฮโดรเจน[ 58 ]นีโอดีเมียมและซาแมเรียมก็ก่อตัวเป็นโมโนออกไซด์เช่นกัน แต่สารเหล่านี้เป็นของแข็งนำไฟฟ้าที่มันวาว[ 13 ]แม้ว่าการมีอยู่ของซาแมเรียมโมโนออกไซด์จะถือว่าน่าสงสัย[ 58 ]

แลนทานอยด์ทั้งหมดก่อตัวเป็นไฮดรอกไซด์ Ln(OH) 3ยกเว้นลูเทเซียมไฮดรอกไซด์ซึ่งมีโครงสร้างลูกบาศก์ พวกมันมีโครงสร้าง หกเหลี่ยม UCl3 [ 58 ]ไฮดรอกไซด์สามารถตกตะกอนได้จากสารละลายของ Ln3 [ 18 ] นอกจากนี้ยังสามารถเกิดขึ้นได้จากปฏิกิริยาของเซสควิออกไซด์ Ln2O3 กับน้ำ แต่ถึงแม้ปฏิกิริยานี้จะเอื้อต่ออุณหพลศาสตร์ แต่ก็ช้าในเชิงจลนศาสตร์สำหรับสมาชิกที่หนักกว่าในอนุกรม [58] กฎของ Fajans ระบุว่าไอออน Ln3 + ที่มีขนาดเล็กกว่าจะทำให้เกิดขั้ว มากขึ้น และเกลือของพวกมันจะมีความแตกตัวเป็นไอออนน้อยลงตามไปด้วย ไฮดรอกไซด์ของแลนทานอยด์ที่หนัก กว่าจะมีความเบสน้อยลง ตัวอย่างเช่น Yb(OH) 3และ Lu(OH) 3 ยังคงเป็นไฮดรอกไซ ด์เบส แต่จะละลายในNaOH เข้มข้นร้อน [ 13 ]

แคลโคเจนิกส์ (S, Se, Te)

แลนทานอยด์ทั้งหมดก่อตัวเป็น Ln 2 Q 3 (Q= S, Se, Te) [ 18 ]เซสควิซัลไฟด์สามารถผลิตได้โดยปฏิกิริยาของธาตุหรือ (ยกเว้น Eu 2 S 3 ) การทำให้เป็นซัลไฟด์ของออกไซด์ (Ln 2 O 3 ) ด้วย H 2 S [ 18 ]เซสควิซัลไฟด์ Ln 2 S 3โดยทั่วไปจะสูญเสียกำมะถันเมื่อถูกความร้อนและสามารถสร้างองค์ประกอบได้หลากหลายระหว่าง Ln 2 S 3และ Ln 3 S 4เซสควิซัลไฟด์เป็นฉนวน แต่ Ln 3 S 4 บางชนิด เป็นตัวนำโลหะ (เช่น Ce 3 S 4 ) ที่มีสูตร (Ln 3+ ) 3 (S 2− ) 4 (e ) ในขณะที่บางชนิด (เช่น Eu 3 S 4และ Sm 3 S 4 ) เป็นสารกึ่งตัวนำ[ 18 ]โครงสร้างของเซสควิซัลไฟด์จะแตกต่างกันไปตามขนาดของโลหะแลนทานัม แลนทานัมที่เบาและใหญ่กว่าจะชอบอะตอมโลหะที่มีการประสานงาน 7 ตำแหน่ง แลนทานัมที่หนักที่สุดและเล็กที่สุด (Yb และ Lu) จะชอบการประสานงาน 6 ตำแหน่ง และโครงสร้างที่เหลือจะมีส่วนผสมของการประสานงาน 6 และ 7 ตำแหน่ง[ 18 ]

การเกิดหลายรูปแบบเป็นเรื่องปกติในกลุ่มเซสควิซัลไฟด์[ 60 ]สีของเซสควิซัลไฟด์จะแตกต่างกันไปตามโลหะแต่ละชนิดและขึ้นอยู่กับรูปแบบผลึก สีของแกมมาเซสควิซัลไฟด์ ได้แก่ La 2 S 3 สีขาว/เหลือง; Ce 2 S 3 สีแดงเข้ม ; Pr 2 S 3สีเขียว; Nd 2 S 3 สีเขียวอ่อน; Gd 2 S 3สีทราย; Tb 2 S 3 สีเหลืองอ่อน และ Dy 2 S 3สีส้ม[ 61 ]เฉดสีของ γ-Ce 2 S 3สามารถเปลี่ยนแปลงได้โดยการเติม Na หรือ Ca ทำให้ได้เฉดสีตั้งแต่สีแดงเข้มไปจนถึงสีเหลือง[ 50 ] [ 61 ]และเม็ดสีที่ใช้ Ce 2 S 3เป็นส่วนประกอบหลักนั้นถูกนำมาใช้ในเชิงพาณิชย์และถือเป็นสารทดแทนเม็ดสีที่มีแคดเมียมเป็นส่วนประกอบหลักที่มีความเป็นพิษต่ำ[ 61 ]

แลนทานอยด์ทั้งหมดก่อตัวเป็นโมโนแคลโคเจไนด์ LnQ (Q = S, Se, Te) [ 18 ]โมโนแคลโคเจไนด์ส่วนใหญ่เป็นตัวนำไฟฟ้า ซึ่งบ่งชี้ถึงสูตร Ln III Q 2− (e-) โดยที่อิเล็กตรอนอยู่ในแถบนำไฟฟ้า ข้อยกเว้นคือ SmQ, EuQ และ YbQ ซึ่งเป็นสารกึ่งตัวนำหรือฉนวน แต่แสดงการเปลี่ยนสถานะเป็นตัวนำไฟฟ้าที่เกิดจากความดัน[ 60 ] สารประกอบ LnQ 2เป็นที่รู้จัก แต่สารประกอบเหล่านี้ไม่มี Ln IVแต่เป็นสารประกอบ Ln IIIที่มีแอนไอออนโพลีแคลโคเจไนด์[ 62 ]

ออกซีซัลไฟด์ Ln 2 O 2 S เป็นที่รู้จักกันดี พวกมันทั้งหมดมีโครงสร้างเดียวกันโดยมีอะตอม Ln ที่มีการประสานงาน 7 ตำแหน่ง และมีอะตอมกำมะถัน 3 อะตอมและอะตอมออกซิเจน 4 อะตอมเป็นเพื่อนบ้านใกล้เคียง[ 63 ] การเติมธาตุแลนทานัมอื่นๆ ลงในสารเหล่านี้จะทำให้เกิดสารเรืองแสง ตัวอย่างเช่นแกโดลิเนียมออกซีซัลไฟด์ Gd 2 O 2 S ที่เติม Tb 3+จะสร้างโฟตอนที่มองเห็นได้เมื่อฉายรังสีเอกซ์พลังงานสูง และใช้เป็นสารเรืองแสงในเครื่องตรวจจับแผงเรียบ[ 64 ] เมื่อเติมมิชเมทัล ซึ่งเป็นโลหะผสมของโลหะแลนทานัม ลงในเหล็กหลอมเหลวเพื่อกำจัดออกซิเจนและกำมะถัน จะได้ออกซีซัลไฟด์ที่เสถียรซึ่งก่อตัวเป็นของแข็งที่ไม่สามารถผสมกันได้[ 18 ]

พนิคไทด์ (หมู่ 15)

แลนทานัมทั้งหมดก่อตัวเป็นโมโนไนไตรด์ LnN ที่มีโครงสร้างแบบร็อคซอลต์ โมโนไนไตรด์ได้รับความสนใจเนื่องจากคุณสมบัติทางกายภาพที่ผิดปกติ มีรายงานว่า SmN และ EuN เป็น " โลหะกึ่งตัวนำ " [ 50 ] NdN, GdN, TbN และ DyN เป็นเฟอร์โรแมกเนติก ส่วน SmN เป็น แอนติเฟอร์โรแมกเนติก [ 65 ]กำลังมีการศึกษาการประยุกต์ใช้ในด้านสปินโทรนิกส์[ 59 ] CeN นั้นผิดปกติเนื่องจากเป็นตัวนำโลหะ ซึ่งแตกต่างจากไนไตรด์อื่นๆ และเซเรียมพนิคไทด์อื่นๆ ด้วย คำอธิบายอย่างง่ายคือ Ce 4+ N 3− (e–) แต่ระยะห่างระหว่างอะตอมนั้นเหมาะสมกับสถานะไตรวาเลนต์มากกว่าสถานะเตตระวาเลนต์ มีคำอธิบายที่แตกต่างกันหลายประการ[ 66 ] ไนไตรด์สามารถเตรียมได้โดยปฏิกิริยาของโลหะแลนทานัมกับไนโตรเจน เมื่อโลหะแลนทานัมถูกเผาในอากาศ จะมีการผลิตไนไตรด์บางส่วนพร้อมกับออกไซด์[ 18 ]วิธีการสังเคราะห์ทางเลือกอื่นคือปฏิกิริยาที่อุณหภูมิสูงของโลหะแลนทานัมกับแอมโมเนียหรือการสลายตัวของแลนทานัมเอไมด์ Ln(NH 2 ) 3การได้สารประกอบที่มีสัดส่วนทางเคมีที่บริสุทธิ์และผลึกที่มีความหนาแน่นของข้อบกพร่องต่ำนั้นพิสูจน์แล้วว่าทำได้ยาก[ 59 ]แลนทานัมไนไตรด์มีความไวต่ออากาศและไฮโดรไลซิสทำให้เกิดแอมโมเนีย[ 49 ]

สารประกอบไพนไทด์อื่นๆ เช่น ฟอสฟอรัส อาร์เซนิก แอนติโมนี และบิสมัท ยังทำปฏิกิริยากับโลหะแลนทานัมเพื่อสร้างโมโนไพนไทด์ LnQ โดยที่ Q = P, As, Sb หรือ Bi นอกจากนี้ยังสามารถผลิตสารประกอบอื่นๆ ได้หลากหลายชนิดด้วยสัดส่วนทางเคมีที่แตกต่างกัน เช่น LnP 2 , LnP 5 , LnP 7 , Ln 3 As, Ln 5 As 3 และ LnAs 2 [ 67 ]

คาร์ไบด์

สารประกอบคาร์ไบด์ของธาตุแลนทานอยด์มีอัตราส่วนทางเคมีที่แตกต่างกันไป การไม่มีอัตราส่วนทางเคมีที่แน่นอนเป็นเรื่องปกติ ธาตุแลนทานอยด์ทั้งหมดสามารถสร้างสารประกอบ LnC₂ และ Ln₂C₃ ซึ่ง ทั้งสอง สารประกอบนี้ประกอบด้วยหน่วย C₂

ไดคาร์ไบด์ ยกเว้น EuC 2เป็นตัวนำโลหะที่มี โครงสร้าง แคลเซียมคาร์ไบด์และสามารถกำหนดสูตรได้เป็น Ln 3+ C 2 2− (e–) ความยาวพันธะ CC ยาวกว่าในCaC 2ซึ่งมีแอนไอออน C 2 2−แสดงให้เห็นว่าออร์บิทัลแอนติบอนดิงของแอนไอออน C 2 2−มีส่วนเกี่ยวข้องในแถบการนำไฟฟ้า ไดคาร์ไบด์เหล่านี้ไฮโดรไลซิสเพื่อสร้างไฮโดรเจนและส่วนผสมของไฮโดรคาร์บอน[ 68 ] EuC 2 และ YbC 2ในระดับที่น้อยกว่าไฮโดรไลซิสแตกต่างกัน ทำให้เกิดอะเซทิลีน (อีไทน์) ในเปอร์เซ็นต์ที่สูงกว่า[ 69 ]

เซสควิคาร์ไบด์ Ln 2 C 3สามารถกำหนดสูตรได้เป็น Ln 4 (C 2 ) 3สารประกอบเหล่านี้ใช้โครงสร้าง Pu 2 C 3 [ 50 ]ซึ่งได้รับการอธิบายว่ามีแอนไอออน C 2 2−ในรูบิสฟีนอยด์ที่เกิดจากเพื่อนบ้าน Ln ใกล้เคียงแปดตัว[ 70 ] พันธะ CC มีความยาวน้อยกว่าในไดคาร์ไบด์ ยกเว้น Ce 2 C 3 [ 68 ] ซึ่งบ่งชี้ ว่าอิเล็กตรอนโลหะที่กระจายตัวไม่ได้เติมเต็มออร์บิทัลแอนติบอนดิง CC [ 71 ]

แลนทานอยด์บางชนิดมีสัดส่วนทางเคมีที่อุดมไปด้วยคาร์บอนอื่นๆ เช่น Ln 3 C 4 (Ho-Lu) ที่มีหน่วย C, C 2และ C 3 [ 72 ] Ln 4 C 7 (Ho-Lu) ที่มีอะตอม C และหน่วย C 3 [ 73 ]และ Ln 4 C 5 (Gd-Ho) ที่มี หน่วยC และ C 2 [ 74 ]

คาร์ไบด์ที่มีโลหะเป็นองค์ประกอบหลักประกอบด้วยอะตอม C แทรกอยู่และไม่มีหน่วย C 2หรือ C 3ได้แก่ Ln 4 C 3 (Tb และ Lu); Ln 2 C (Dy, Ho, Tm) [ 75 ] [ 76 ]และ Ln 3 C [ 50 ] (Sm-Lu) ซึ่งจะไฮโดรไลซ์เป็นมีเทน[ 77 ]

โบริเดส

แลนทานอยด์ทั้งหมดก่อตัวเป็นโบไรด์จำนวนหนึ่ง โบไรด์ "ระดับสูง" (LnB xโดยที่ x > 12) เป็นฉนวน/สารกึ่งตัวนำ ในขณะที่โบไรด์ระดับต่ำมักจะเป็นตัวนำ โบไรด์ระดับต่ำมีสัดส่วนทางเคมีเป็น LnB 2 , LnB 4 , LnB 6และ LnB 12 [ 78 ] กำลังมีการศึกษาการประยุกต์ใช้ในด้านสปินโทรนิกส์[ 59 ]ช่วงของโบไรด์ที่เกิดจากแลนทานอยด์สามารถเปรียบเทียบได้กับโบไรด์ที่เกิดจากโลหะทรานซิชัน โบไรด์ที่มีโบรอนมากเป็นลักษณะเฉพาะของแลนทานอยด์ (และหมู่ 1–3) ในขณะที่โลหะทรานซิชันมักจะก่อตัวเป็นโบไรด์ "ระดับต่ำ" ที่มีโลหะมาก[ 79 ] โบไรด์ของแลนทานอยด์มักจะถูกจัดกลุ่มร่วมกับโลหะหมู่ 3 ซึ่งมีลักษณะคล้ายคลึงกันหลายประการในด้านปฏิกิริยา สัดส่วนทางเคมี และโครงสร้าง โดยรวมแล้วสิ่งเหล่านี้เรียกว่าโบริดของธาตุหายาก[ 78 ]

มีการใช้วิธีการหลายวิธีในการผลิตแลนทานัมโบไรด์ ซึ่งรวมถึงปฏิกิริยาโดยตรงของธาตุต่างๆ การลด Ln₂O₃ ด้วยโบรอนการลดโบรอนออกไซด์ B₂O₃ และ Ln₂O₃ ร่วมกับคาร์บอน การลดโลหะออกไซด์ด้วยโบรอนคาร์ไบด์ B₄C [ 78 ] [ 79 ] [ 80 ] [ 81 ] การผลิต ตัวอย่างที่มีความบริสุทธิ์สูง นั้นพิสูจน์แล้วว่าทำได้ยาก[ 81 ] ผลึกเดี่ยวของโบไร ด์ ที่มี จำนวนอะตอมมากขึ้นได้รับการปลูกในโลหะที่มีจุดหลอมเหลวต่ำ (เช่น Sn, Cu, Al) [ 78 ]

ไดโบไรด์ LnB 2ได้รับการรายงานสำหรับ Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb และ Lu ทั้งหมดมีโครงสร้าง AlB 2 เหมือนกัน ซึ่งประกอบด้วยชั้นกราไฟต์ของอะตอมโบรอน การเปลี่ยนผ่านเฟอร์โรแมกเนติกที่อุณหภูมิต่ำสำหรับ Tb, Dy, Ho และ Er TmB 2เป็นเฟอร์โรแมกเนติกที่ 7.2 K [ 50 ]

เตตระโบไรด์ LnB4 ได้รับการรายงานสำหรับแลนทานอยด์ทั้งหมด ยกเว้น EuB4 โดยทั้งหมดมีโครงสร้างUB4 เหมือนกัน โครงสร้างนี้มีซับแลตติซของโบรอนซึ่งประกอบด้วยโซ่ของกลุ่ม B6 ทรง แปดเหลี่ยมที่เชื่อมต่อกันด้วยอะตอมของโบรอน ขนาด ของเซลล์หน่วยลดลงตามลำดับจาก LaB4 ไปจนถึง LuB4 เตตระโบไรด์ของแลนทานอยด์ที่เบากว่าจะหลอมเหลวและสลายตัวเป็น LnB6 [ 81 ]ความพยายามในการสร้าง EuB4 ล้มเหลว[ 80 ] LnB4 เป็นตัวนำที่ดี[ 78 ]และโดยทั่วไปเป็นแอนติเฟอร์โรแมกเนติก[ 50 ]

เฮกซาโบไรด์ LnB6 ได้รับการรายงานสำหรับแลนทานัมทั้งหมด พวกมันทั้งหมดมีโครงสร้างCaB6 ซึ่งประกอบด้วยคลัสเตอร์ B6 พวกมันไม่เป็นสัดส่วนทางเคมีเนื่องจากข้อบกพร่องของแคตไอออน เฮกซาโบไรด์ของแลนทานัมที่เบากว่า (La – Sm) หลอมเหลวโดยไม่สลายตัว EuB6 สลายตัวเป็นโบรอนและโลหะ และแลนทานัมที่หนักกว่าสลายตัวเป็น LnB4 ยกเว้น YbB6 ซึ่งสลายตัวเป็น YbB12 ความเสถียรมีความสัมพันธ์บางส่วนกับความแตกต่างในความผันผวนระหว่างโลหะแลนทานัม[ 81 ]ใน EuB6 และ YbB6 โลหะมีสถานะออกซิเดชัน +2 ในขณะที่ในเฮกซาโบไรด์แลนทานัมที่เหลือคือ +3 นี่เป็นเหตุผลที่อธิบายความแตกต่างในการนำไฟฟ้า อิเล็กตรอนพิเศษในเฮกซาโบไรด์ Ln3 เข้าสู่แถบนำไฟฟ้า EuB 6เป็นสารกึ่งตัวนำ ส่วนที่เหลือเป็นตัวนำที่ดี[ 50 ] [ 81 ] LaB 6และCeB 6เป็นตัวปล่อยเทอร์มิออนิก ซึ่งใช้ในกล้องจุลทรรศน์อิเล็กตรอนแบบสแกนเป็นต้น[ 82 ]

โดเดคาโบไรด์ LnB 12เกิดจากแลนทานอยด์ที่มีน้ำหนักมากและขนาดเล็กกว่า แต่ไม่เกิดจากโลหะที่มีน้ำหนักเบากว่า เช่น La – Eu ยกเว้น YbB 12 (ซึ่ง Yb มีวาเลนซ์ระดับกลางและเป็นฉนวนคอนโด ) โดเดคาโบไรด์ทั้งหมดเป็นสารประกอบโลหะ พวกมันทั้งหมดมี โครงสร้าง UB 12 ซึ่งประกอบด้วยโครงร่างสามมิติของ กลุ่มคลัสเตอร์ B 12 รูปทรงลูกบาศก์แปดเหลี่ยม [ 78 ]

บอไรด์ LnB 66 ที่มีอะตอมมากกว่านั้น เป็นที่รู้จักกันสำหรับโลหะแลนทานัมทั้งหมด องค์ประกอบเป็นเพียงค่าประมาณเนื่องจากสารประกอบเหล่านี้ไม่ใช่สัดส่วนทางเคมี[ 78 ]สารประกอบเหล่านี้ทั้งหมดมีโครงสร้าง ที่ซับซ้อนคล้ายกัน โดยมีอะตอมมากกว่า 1600 อะตอมในหน่วยเซลล์ โครงสร้างย่อยลูกบาศก์ของโบรอนประกอบด้วยไอโคซาฮีดราขนาดใหญ่ที่สร้างขึ้นจากไอโคซาฮีดรา B 12 ตรงกลางล้อมรอบด้วยไอโคซาฮีดรา B 12 อีก 12 อัน (B 12 ) 12 [ 78 ]บอไรด์ที่มีอะตอมมากกว่าที่ซับซ้อนอื่นๆ เช่น LnB 50 (Tb, Dy, Ho Er Tm Lu) และ LnB 25 (Gd, Tb, Dy, Ho, Er) เป็นที่รู้จักกัน และสารประกอบเหล่านี้มีไอโคซาฮีดราของโบรอนอยู่ในโครงสร้างโบรอน[ 78 ]

สารประกอบออร์กาโนเมทัลลิก

พันธะ σระหว่างแลนทานัมกับคาร์บอนเป็นที่รู้จักกันดี อย่างไรก็ตาม เนื่องจากอิเล็กตรอน 4f มีโอกาสน้อยที่จะอยู่ในบริเวณด้านนอกของอะตอม จึงมี การทับซ้อน ของวงโคจร ที่มีประสิทธิภาพน้อย ส่งผลให้เกิดพันธะที่มี ลักษณะ ไอออนิก อย่างมีนัยสำคัญ ด้วยเหตุนี้ สารประกอบออร์กาโนแลนทานัมจึงแสดงพฤติกรรมคล้ายคาร์บานไอออน ซึ่งแตกต่างจากพฤติกรรมในสารประกอบออร์ กาโนเมทัลลิกของโลหะทราน ซิชัน เนื่องจากขนาดที่ใหญ่ แลนทานัมจึงมีแนวโน้มที่จะสร้างอนุพันธ์ออร์กาโนเมทัลลิกที่เสถียรมากขึ้นกับลิแกนด์ขนาดใหญ่เพื่อให้ได้สารประกอบเช่น Ln[CH(SiMe 3 ) 3 ] [ 83 ]อะนาล็อกของยูราโนซีนได้มาจากไดลิธิโอไซโคลออกตาเตตราอีน Li 2 C 8 H 8สารประกอบแลนทานัม(II) อินทรีย์ก็เป็นที่รู้จักเช่นกัน เช่น Cp* 2 Eu [ 39 ]

คุณสมบัติทางกายภาพ

ตัวอย่างของธาตุแลนทานอยด์ (ยกเว้นโพรมีเทียม )

แม่เหล็กและสเปกโทรสโกปี

ไอออนแลนทานอยด์ไตรวาเลนต์ทั้งหมด ยกเว้นแลนทานัมและลูเทเซียม มีอิเล็กตรอน f ที่ไม่จับคู่ (การถ่ายโอนประจุจากลิแกนด์ไปยังโลหะยังคงสามารถทำให้เกิดการครอบครอง f ที่ไม่เป็นศูนย์ได้แม้ในสารประกอบ La(III)) [ 84 ]อย่างไรก็ตาม โมเมนต์แม่เหล็กจะเบี่ยงเบนไปจากค่าสปินอย่างเดียวอย่างมากเนื่องจากการจับคู่สปิน-ออร์บิต ที่แข็งแกร่ง จำนวนอิเล็กตรอนที่ไม่จับคู่สูงสุดคือ 7 ใน Gd 3+โดยมีโมเมนต์แม่เหล็ก 7.94 BMแต่โมเมนต์แม่เหล็กที่ใหญ่ที่สุดที่ 10.4–10.7 BM แสดงโดย Dy 3+และ Ho 3+อย่างไรก็ตาม ใน Gd 3+อิเล็กตรอนทั้งหมดมีสปินขนานกัน และคุณสมบัตินี้มีความสำคัญสำหรับการใช้สารประกอบแกโดลิเนียมเป็นสารเพิ่มความคมชัดในการสแกน MRI

สารละลายโฮลเมียมออกไซด์ 4% ใน กรดเปอร์คลอริก 10% ถูกหลอมรวมอย่างถาวรลงในคิวเวตต์ควอตซ์เพื่อใช้เป็นมาตรฐานการสอบเทียบความยาวคลื่น

การแยกสนามผลึกค่อนข้างเล็กสำหรับไอออนแลนทานัมและมีความสำคัญน้อยกว่าการจับคู่สปิน-ออร์บิตในแง่ของระดับพลังงาน[ 13 ]การเปลี่ยนผ่านของอิเล็กตรอนระหว่างออร์บิทัล f ถูกห้ามโดยกฎของลาปอร์ตยิ่งไปกว่านั้น เนื่องจากลักษณะ "ฝังตัว" ของออร์บิทัล f การจับคู่กับการสั่นสะเทือนของโมเลกุลจึงอ่อนแอ ดังนั้น สเปกตรัมของไอออนแลนทานัมจึงค่อนข้างอ่อนและแถบการดูดกลืนก็แคบเช่นกัน แก้วที่มีโฮลเมียมออกไซด์และสารละลายโฮลเมียมออกไซด์ (โดยปกติในกรดเปอร์คลอริก ) มีจุดยอดการดูดกลืนแสงที่คมชัดในช่วงสเปกตรัม 200–900 นาโนเมตร และสามารถใช้เป็น มาตรฐานการสอบเทียบ ความยาวคลื่นสำหรับสเปกโตรโฟโตมิเตอร์ แบบออปติคอ ล[ 85 ]และมีจำหน่ายในเชิงพาณิชย์[ 86 ]

เนื่องจากการเปลี่ยนผ่าน ff ถูกห้ามโดยกฎของ Laporte เมื่ออิเล็กตรอนถูกกระตุ้นแล้ว การสลายตัวกลับสู่สถานะพื้นฐานจะช้า ทำให้เหมาะสำหรับการใช้งานในเลเซอร์เนื่องจากทำให้การผกผันของประชากรเกิดขึ้นได้ง่ายเลเซอร์ Nd:YAGเป็นหนึ่งในเลเซอร์ที่ใช้กันอย่างแพร่หลาย ยูโรเปียมเจือปนอิตเทรียมวานาเดตเป็นฟอสฟอร์สีแดง ตัวแรก ที่ทำให้สามารถพัฒนาจอโทรทัศน์สีได้[ 87 ]ไอออนแลนทานัมมีคุณสมบัติการเรืองแสงที่โดดเด่นเนื่องจากวงโคจร 4f ที่เป็นเอกลักษณ์ การเปลี่ยนผ่าน ff ที่ถูกห้ามโดยกฎของ Laporte สามารถกระตุ้นได้โดยการกระตุ้นลิแกนด์ "เสาอากาศ" ที่ถูกผูกไว้ ซึ่งนำไปสู่แถบการปล่อยแสงที่คมชัดตลอดช่วงแสงที่มองเห็นได้ อินฟราเรดใกล้ และอินฟราเรด และอายุการเรืองแสงที่ค่อนข้างยาวนาน[ 88 ]

การเกิดขึ้น

ซามาร์ส ไคต์และแร่ธาตุที่คล้ายกันประกอบด้วยแลนทาไนด์ร่วมกับธาตุต่างๆ เช่นแทนทาลัมไนโอเบียมแฮฟเนียมเซอร์โคเนียมวานาเดียมและไทเทเนียมจากหมู่4และหมู่ 5ซึ่งมักอยู่ในสถานะออกซิเดชันที่คล้ายกัน โมนาไซต์เป็นฟอสเฟตของโลหะหมู่ 3 + แลนทาไนด์ + แอคติไนด์จำนวนมาก และถูกขุดขึ้นมาโดยเฉพาะเพื่อเอาธาตุทอเรียมและธาตุหายากบางชนิด โดยเฉพาะแลนทานัม อิตเทรียม และซีเรียม ซีเรียมและแลนทานัม รวมถึงธาตุหายากอื่นๆ มักถูกผลิตเป็นโลหะที่เรียกว่ามิชเมทัลซึ่งมีส่วนผสมของธาตุเหล่านี้ในปริมาณที่แตกต่างกัน โดยมีซีเรียมและแลนทานัมเป็นส่วนประกอบหลัก มีการใช้งานโดยตรง เช่น หินเหล็กไฟสำหรับจุดไฟ และแหล่งกำเนิดประกายไฟอื่นๆ ซึ่งไม่จำเป็นต้องมีการทำให้บริสุทธิ์ของโลหะเหล่านี้อย่างละเอียด[ 14 ]

นอกจากนี้ยังมีแร่ธาตุที่มีแลนทานัมเป็นองค์ประกอบหลักในกลุ่มธาตุที่ 2 เช่น อิตโทรแคลไซต์ อิ ต โทรเซอไรต์และอิตโทรฟลูออไรต์ ซึ่งมีปริมาณอิตเทรียม ซีเรียม แลนทานัม และอื่นๆ ที่แตกต่างกัน[ 89 ]แร่ธาตุที่มีแลนทานัมเป็นองค์ประกอบหลักอื่นๆ ได้แก่บาสต์เนไซต์ ฟลอเรนไซต์เชอร์ โนไว ต์เพ อ ร์ รอ ฟ สไกต์ ซีโนไทม์ เซอไรต์ กาโด ลิ ไน ต์แลนทา ไนต์ เฟอร์กูโซ ไนต์ โพลีเค รส บลอมสแตรนไดน์ฮาเลนิ อุไซต์ มิเซไรต์ โล พา ไรต์เลเพอร์ สันไนต์ ยู เซไนต์ซึ่งทั้งหมดนี้มีช่วงความเข้มข้นของธาตุสัมพัทธ์ที่หลากหลาย และอาจระบุด้วยธาตุที่เด่นกว่า เช่นโมนาไซต์-(Ce ) ธาตุหมู่ 3 ไม่พบในรูป แร่ ธาตุบริสุทธิ์แบบเดียวกับทองคำ เงิน แทนทาลัม และธาตุอื่นๆ บนโลก แต่อาจพบได้ในดินบนดวงจันทร์ นอกจากนี้ยังพบว่ามีเฮไลด์ที่หายากมากของซีเรียม แลนทานัม และคาดว่าแลนทานัม เฟลด์สปาร์และการ์เนตอื่นๆอีกด้วย[ 90 ]

การหดตัว ของแลนทานอยด์เป็นสาเหตุของการแบ่งแยกทางธรณีเคมีครั้งใหญ่ที่แบ่งแลนทานอยด์ออกเป็นแร่ที่อุดมไปด้วยแลนทานอยด์ชนิดเบาและชนิดหนัก โดยแร่ชนิดหนักมักเกี่ยวข้องและมีอิตเทรียมเป็นองค์ประกอบหลัก การแบ่งแยกนี้สะท้อนให้เห็นใน "ธาตุหายาก" สองชนิดแรกที่ถูกค้นพบ ได้แก่อิตเทรีย (ค.ศ. 1794) และซีเรีย (ค.ศ. 1803) การแบ่งแยกทางธรณีเคมีทำให้แลนทานอยด์ชนิดเบามีอยู่ในเปลือกโลกมากกว่า แต่แลนทานอยด์ชนิดหนักมีอยู่ในเนื้อโลกมากกว่า ผลที่ได้คือ แม้ว่าจะพบแหล่งแร่ขนาดใหญ่ที่อุดมไปด้วยแลนทานอยด์ชนิดเบา แต่แหล่งแร่ขนาดใหญ่สำหรับแลนทานอยด์ชนิดหนักกลับมีน้อย แร่หลักคือโมนาไซต์และบาสต์เนไซต์ ทรายโมนาไซต์มักมีธาตุแลนทานอยด์ครบทุกชนิด แต่บาสต์เนไซต์มักขาดธาตุหนักบางชนิด ธาตุแลนทานอยด์เป็นไปตามกฎออดโด-ฮาร์กินส์ กล่าว คือ ธาตุที่มีเลขอะตอมเป็นเลขคี่จะมีปริมาณน้อยกว่าธาตุที่มีเลขอะตอมเป็นเลขคู่

ธาตุแลนทานัมสามชนิดมีไอโซโทปกัมมันตรังสีที่มีครึ่งชีวิตยาวนาน ( 138 La, 147 Sm และ176 Lu) ซึ่งสามารถใช้ในการหาอายุของแร่ธาตุและหินจากโลก ดวงจันทร์ และอุกกาบาตได้[ 91 ]โพรมีเทียมเป็นธาตุที่มนุษย์สร้างขึ้น อย่างแท้จริง เนื่องจากไอโซโทปทั้งหมดของมันเป็นกัมมันตรังสีที่มีครึ่งชีวิตสั้นกว่า 20 ปี

แอปพลิเคชัน

ทางอุตสาหกรรม

ธาตุแลนทานัมและสารประกอบของธาตุเหล่านี้มีประโยชน์หลายอย่าง แต่ปริมาณที่ใช้ค่อนข้างน้อยเมื่อเทียบกับธาตุอื่นๆ มีการใช้แลนทานัมประมาณ 15,000 ตันต่อปีในฐานะตัวเร่งปฏิกิริยาและในการผลิตแก้ว ปริมาณ 15,000 ตันนี้คิดเป็นประมาณ 85% ของการผลิตแลนทานัมทั้งหมด อย่างไรก็ตาม จากมุมมองด้านมูลค่า การใช้งานในสารเรืองแสงและแม่เหล็กมีความสำคัญมากกว่า[ 25 ]

อุปกรณ์ที่ใช้ธาตุแลนทานัม ได้แก่ ตัวนำ ยิ่งยวด แม่เหล็กหา ยากฟลักซ์สูง ซามาเรียม - โคบอลต์และนีโอดีเมียม-เหล็ก- โบรอนโลหะ ผสมแมกนีเซียม เครื่องขัดเงาอิเล็กทรอนิกส์ ตัวเร่งปฏิกิริยาการกลั่น และ ส่วนประกอบ รถยนต์ไฮบริด (โดยหลักคือแบตเตอรี่และแม่เหล็ก) [ 92 ]ไอออนแลนทานัมถูกใช้เป็นไอออนแอคทีฟในวัสดุเรืองแสงที่ใช้ใน งาน อิเล็กโทรออปติกโดยเฉพาะอย่างยิ่ง เลเซอร์ Nd:YAGเครื่องขยายสัญญาณไฟเบอร์ที่เจือด้วยเออร์เบียมเป็นอุปกรณ์สำคัญในระบบสื่อสารใยแก้วนำแสง ฟอสฟอร์ ที่มีสารเจือแลนทานัมยังใช้กันอย่างแพร่หลายใน เทคโนโลยี หลอดภาพรังสีแคโทดเช่น โทรทัศน์ CRT โทรทัศน์สีรุ่นแรกๆ มีสีแดงคุณภาพต่ำ ยูโรเปียมในฐานะสารเจือฟอสฟอร์ทำให้สามารถผลิตฟอสฟอร์สีแดงคุณภาพดีได้ ทรงกลมอิตเทรียมไอรอนการ์เนต (YIG) สามารถทำหน้าที่เป็นตัวเรโซเนเตอร์ไมโครเวฟที่ปรับได้

ออกไซด์ของแลนทานัมถูกผสมกับทังสเตนเพื่อปรับปรุงคุณสมบัติที่อุณหภูมิสูงสำหรับการเชื่อม TIGโดยใช้แทนธอร์เรียมซึ่งค่อนข้างอันตรายในการใช้งาน ผลิตภัณฑ์ที่เกี่ยวข้องกับการป้องกันประเทศหลายอย่างยังใช้ธาตุแลนทานัม เช่นแว่นมองกลางคืนและเครื่องวัดระยะ เรดาร์ SPY -1ที่ใช้ใน เรือรบที่ติดตั้ง Aegis บางลำ และระบบขับเคลื่อนแบบไฮบริดของเรือพิฆาตชั้นArleigh Burkeล้วนใช้แม่เหล็กธาตุหายากในความสามารถที่สำคัญ[ 93 ] ราคาของแลนทานัมออกไซด์ที่ใช้ในการแตกตัวเร่งปฏิกิริยาของของเหลวเพิ่มขึ้นจาก 5 ดอลลาร์ต่อกิโลกรัมในช่วงต้นปี 2010 เป็น 140 ดอลลาร์ต่อกิโลกรัมในเดือนมิถุนายน 2011 [ 94 ]

แลนทานอยด์ส่วนใหญ่ใช้กันอย่างแพร่หลายในเลเซอร์และเป็นสารเจือปน (ร่วม) ในเครื่องขยายสัญญาณใยแก้วนำแสงแบบเจือปน ตัวอย่างเช่น ในเครื่องขยายสัญญาณใยแก้วนำแสงแบบเจือปน Er ซึ่งใช้เป็นตัวทวนสัญญาณในลิงก์การส่งสัญญาณใยแก้วนำแสงภาคพื้นดินและใต้น้ำที่ส่งข้อมูลอินเทอร์เน็ต องค์ประกอบเหล่านี้เบี่ยงเบน รังสี อัลตราไวโอเลตและอินฟราเรดและมักใช้ในการผลิตเลนส์แว่นกันแดด การใช้งานอื่นๆ สรุปไว้ในตารางต่อไปนี้: [ 95 ]

แอปพลิเคชัน เปอร์เซ็นต์
ตัวแปลงแคตตาไลติก 45%
ตัวเร่งปฏิกิริยาการกลั่นปิโตรเลียม 25%
แม่เหล็กถาวร 12%
การขัดเงาแก้วและเซรามิก 7%
โลหะวิทยา 7%
สารเรืองแสง 3%
อื่น 1%

สารประกอบเชิงซ้อน Gd( DOTA ) ถูกนำมาใช้ใน การ ถ่าย ภาพด้วยคลื่นแม่เหล็กไฟฟ้า

มีการเสนอให้ใช้สารผสมที่มีแลนทานอยด์ทั้งหมดซึ่งทำหน้าที่เป็นตัวเร่งปฏิกิริยาอะตอมเดี่ยวสำหรับการลดคาร์บอนไดออกไซด์ (CO2 ) ด้วยไฟฟ้า เป็นคาร์บอนมอนอกไซด์ (CO) โดยมีประสิทธิภาพฟาราเดย์มากกว่า 90% [ 96 ]

ความต้านทานต่อรังสี

ไทเทเนียมออกไซด์ของแลนทานัมLn2ที2โอ7มีศักยภาพในการจัดเก็บกากกัมมันตรังสีสารประกอบเหล่านี้สามารถรวมแอคติไนด์ กัมมันตรังสี ได้และยังคงทนต่อความเสียหายจากรังสี ความต้านทานนี้ขึ้นอยู่กับอุณหภูมิการเปลี่ยนสถานะเป็นอสัณฐานวิกฤตของแลนทาไนด์แต่ละชนิด อุณหภูมิการเปลี่ยนสถานะเป็นอสัณฐานวิกฤตจะลดลงเมื่อรัศมีไอออนของแลนทาไนด์ลดลง ดังนั้น แลนทาไนด์ที่มีรัศมีไอออนเล็กกว่าจึงมีความต้านทานต่อรังสีสูงกว่าแลนทาไนด์ที่มีรัศมีไอออนใหญ่กว่า[ 97 ] [ 98 ]

วิทยาศาสตร์ชีวภาพ

สารประกอบแลนทานอยด์สามารถใช้สำหรับการถ่ายภาพด้วยแสงได้ การใช้งานถูกจำกัดด้วยความไม่เสถียรของสารประกอบ[ 99 ]

การใช้งานบางอย่างขึ้นอยู่กับคุณสมบัติการเรืองแสงที่เป็นเอกลักษณ์ของคีเลตหรือคริปเตต ของ แลนทานัม[ 100 ] [ 101 ]ซึ่งเหมาะสมอย่างยิ่งสำหรับการใช้งานนี้เนื่องจากมีการเปลี่ยนแปลงสโตกส์ ขนาดใหญ่ และอายุการปล่อยแสงที่ยาวนานมาก (ตั้งแต่ไมโครวินาทีถึงมิลลิวินาที ) เมื่อเทียบกับฟลูออโรฟอร์แบบดั้งเดิม (เช่นฟลูออเรสซีนอัลโลไฟโคไซยา นิน ไฟโคเอริ ทรินและโรดามีน )

ของเหลวทางชีวภาพหรือซีรั่มที่ใช้กันทั่วไปในการวิจัยเหล่านี้ประกอบด้วยสารประกอบและโปรตีนหลายชนิดที่มีคุณสมบัติเรืองแสงตามธรรมชาติ ดังนั้น การใช้การวัดการเรืองแสงแบบคงที่แบบดั้งเดิมจึงมีข้อจำกัดอย่างมากในด้านความไวของการวิเคราะห์ สารเรืองแสงที่มีอายุยืนยาว เช่น แลนทานอยด์ เมื่อรวมกับการตรวจจับแบบแยกเวลา (ความล่าช้าระหว่างการกระตุ้นและการตรวจจับการปล่อยแสง) จะช่วยลดการรบกวนจากการเรืองแสงแบบฉับพลันได้

การตรวจวัดฟลูออเรสเซน ซ์แบบเวลาจำเพาะ (Time-resolved fluorometry หรือ TRF)ร่วมกับ การถ่ายโอนพลังงานเรโซแนนซ์แบบฟอร์สเตอร์ (Förster resonance energy transfer หรือ FRET)เป็นเครื่องมือที่มีประสิทธิภาพสำหรับนักวิจัยด้านการค้นพบยา: การถ่ายโอนพลังงานเรโซแนนซ์แบบฟอร์สเตอร์แบบเวลาจำเพาะ หรือ TR-FRET TR-FRET ผสานคุณสมบัติที่มีพื้นหลังต่ำของ TRF เข้ากับรูปแบบการวิเคราะห์แบบเอกพันธ์ของ FRET ส่งผลให้การวิเคราะห์มีความยืดหยุ่น ความน่าเชื่อถือ และความไวสูงขึ้น รวมถึงมีปริมาณงานที่สูงขึ้นและมีผลบวกเท็จ/ผลลบเท็จน้อยลง

วิธีนี้เกี่ยวข้องกับสารเรืองแสงสองชนิด ได้แก่ สารให้พลังงานและสารรับพลังงาน การกระตุ้นสารเรืองแสงที่เป็นตัวให้พลังงาน (ในกรณีนี้คือสารประกอบไอออนแลนทานอยด์) ด้วยแหล่งพลังงาน (เช่น หลอดไฟแฟลชหรือเลเซอร์) จะทำให้เกิดการถ่ายโอนพลังงานไปยังสารเรืองแสงที่เป็นตัวรับพลังงาน หากสารทั้งสองอยู่ใกล้กันในระยะที่กำหนด (เรียกว่ารัศมีของฟอร์สเตอร์ ) จากนั้นสารเรืองแสงที่เป็นตัวรับพลังงานจะปล่อยแสงออกมาที่ความยาวคลื่นเฉพาะของมัน

ธาตุแลนทานอยด์สองชนิดที่ใช้กันทั่วไปในการทดสอบทางชีววิทยาแสดงไว้ด้านล่าง พร้อมด้วยสีย้อมตัวรับที่เกี่ยวข้อง รวมถึงความยาวคลื่นการกระตุ้นและการปล่อยแสง และ ค่า การเลื่อนสโตกส์ ที่เกิดขึ้น (การแยกความยาวคลื่นการกระตุ้นและการปล่อยแสง)

ผู้บริจาค การกระตุ้น⇒การปล่อยแสง λ (นาโนเมตร) ผู้รับ การกระตุ้น⇒การปล่อยแสง λ (นาโนเมตร) การเลื่อนสโตกส์ (นาโนเมตร)
ยู3+340⇒615 อัลโลไฟโคไซยานิน615⇒660 320
ทบี3+340⇒545 ไฟโคเอริทริน545⇒575 235

การนำไปใช้ทางการแพทย์ที่เป็นไปได้

ปัจจุบันมีงานวิจัยที่แสดงให้เห็นว่าธาตุแลนทานอยด์สามารถใช้เป็นสารต้านมะเร็งได้ บทบาทหลักของแลนทานอยด์ในงานวิจัยเหล่านี้คือการยับยั้งการเจริญเติบโตของเซลล์มะเร็ง โดยเฉพาะอย่างยิ่งซีเรียมและแลนทานัมได้รับการศึกษาถึงบทบาทในการเป็นสารต้านมะเร็ง

หนึ่งในองค์ประกอบเฉพาะจากกลุ่มแลนทานัมที่ได้รับการทดสอบและใช้งานคือซีเรียม (Ce) มีการศึกษาที่ใช้สารประกอบโปรตีน-ซีเรียมเพื่อสังเกตผลของซีเรียมต่อเซลล์มะเร็ง ความหวังคือการยับยั้งการแพร่กระจายของเซลล์และส่งเสริมความเป็นพิษต่อเซลล์[ 102 ]ตัวรับทรานสเฟอร์รินในเซลล์มะเร็ง เช่น เซลล์มะเร็งเต้านมและเซลล์เยื่อบุผิวปากมดลูก ส่งเสริมการแพร่กระจายของเซลล์และความร้ายแรงของมะเร็ง[ 102 ]ทรานสเฟอร์รินเป็นโปรตีนที่ใช้ในการขนส่งธาตุเหล็กเข้าสู่เซลล์และจำเป็นต่อการช่วยเซลล์มะเร็งในการจำลองดีเอ็นเอ ทรานสเฟอร์รินทำหน้าที่เป็นปัจจัยการเจริญเติบโตสำหรับเซลล์มะเร็งและขึ้นอยู่กับธาตุเหล็ก เซลล์มะเร็งมีระดับตัวรับทรานสเฟอร์รินสูงกว่าเซลล์ปกติมากและพึ่งพาธาตุเหล็กอย่างมากสำหรับการแพร่กระจาย[ 102 ]

ในด้านการถ่ายภาพด้วยคลื่นแม่เหล็กไฟฟ้า (MRI) มีการใช้สารประกอบที่มีแกโดลิเนียมอย่างแพร่หลาย[ 103 ]

ลักษณะทางโฟโตไบโอโลยี กิจกรรมต้านมะเร็ง ต้านลูคีเมีย และต้านเอชไอวีของแลนทานอยด์กับคูมารินและสารประกอบที่เกี่ยวข้องได้รับการพิสูจน์โดยกิจกรรมทางชีวภาพของสารเชิงซ้อน[ 104 ]

ซีเรียมแสดงผลลัพธ์เป็นสารต้านมะเร็งเนื่องจากมีโครงสร้างและชีวเคมีคล้ายคลึงกับเหล็ก ซีเรียมอาจจับกับทรานสเฟอร์รินแทนที่เหล็ก จากนั้นจึงถูกนำเข้าสู่เซลล์มะเร็งโดยเอนโดไซโทซิสที่อาศัยตัวรับทรานสเฟอร์ริน[ 102 ]การจับของซีเรียมกับทรานสเฟอร์รินแทนที่เหล็กจะยับยั้งการทำงานของทรานสเฟอร์รินในเซลล์ ซึ่งจะสร้างสภาพแวดล้อมที่เป็นพิษต่อเซลล์มะเร็งและทำให้การเจริญเติบโตของเซลล์ลดลง นี่คือกลไกที่เสนอสำหรับผลของซีเรียมต่อเซลล์มะเร็ง แม้ว่ากลไกที่แท้จริงอาจซับซ้อนกว่าในการที่ซีเรียมยับยั้งการแพร่กระจายของเซลล์มะเร็ง โดยเฉพาะอย่างยิ่งใน เซลล์มะเร็ง HeLaที่ศึกษาในหลอดทดลอง ความสามารถในการอยู่รอดของเซลล์ลดลงหลังจากได้รับการรักษาด้วยซีเรียมเป็นเวลา 48 ถึง 72 ชั่วโมง เซลล์ที่ได้รับการรักษาด้วยซีเรียมเพียงอย่างเดียวมีความสามารถในการอยู่รอดลดลง แต่เซลล์ที่ได้รับการรักษาด้วยทั้งซีเรียมและทรานสเฟอร์รินมีการยับยั้งการทำงานของเซลล์อย่างมีนัยสำคัญมากขึ้น[ 102 ]

ธาตุเฉพาะอีกชนิดหนึ่งที่ได้รับการทดสอบและใช้เป็นสารต้านมะเร็งคือแลนทานัม โดยเฉพาะอย่างยิ่งแลนทานัมคลอไรด์ (LaCl3 )ไอออนของแลนทานัมใช้เพื่อส่งผลต่อระดับของ let-7a และไมโครอาร์เอ็นเอ miR-34a ในเซลล์ตลอดวงจรเซลล์ เมื่อไอออนของแลนทานัมถูกนำเข้าสู่เซลล์ในร่างกายหรือในหลอดทดลอง มันจะยับยั้งการเจริญเติบโตอย่างรวดเร็วและกระตุ้นให้เกิดอะพอพโทซิสของเซลล์มะเร็ง (โดยเฉพาะเซลล์มะเร็งปากมดลูก) ผลกระทบนี้เกิดจากการควบคุม let-7a และไมโครอาร์เอ็นเอโดยไอออนของแลนทานัม[ 105 ]กลไกของผลกระทบนี้ยังไม่ชัดเจน แต่เป็นไปได้ว่าแลนทานัมทำงานในลักษณะเดียวกับซีเรียมและจับกับลิแกนด์ที่จำเป็นสำหรับการแพร่กระจายของเซลล์มะเร็ง

ผลกระทบทางชีวภาพ

เนื่องจากมีการกระจายตัวอย่างเบาบางในเปลือกโลกและความสามารถในการละลายในน้ำต่ำ แลนทานอยด์จึงมีปริมาณน้อยในชีวภาค และเป็นเวลานานที่ไม่เป็นที่ทราบกันว่าก่อตัวเป็นส่วนประกอบตามธรรมชาติของโมเลกุลทางชีวภาพใดๆ ในปี 2550 มีการค้นพบ เมทานอลดีไฮโดร จีเนสชนิดใหม่ ที่ใช้แลนทานอยด์เป็นโคแฟคเตอร์ ของเอนไซม์อย่างเคร่งครัด ในแบคทีเรียจากไฟลัมVerrucomicrobiotaชื่อMethylacidiphilum fumariolicumแบคทีเรียชนิดนี้พบว่าสามารถอยู่รอดได้ก็ต่อเมื่อมีแลนทานอยด์อยู่ในสิ่งแวดล้อม[ 106 ] เมื่อเปรียบเทียบกับ ธาตุอื่นๆ ที่ไม่ใช่ธาตุอาหาร แลนทานอยด์ที่ไม่เป็นกัมมันตรังสีจัดอยู่ในกลุ่มที่มีความเป็นพิษต่ำ[ 25 ]ความต้องการทางโภชนาการแบบเดียวกันนี้ยังพบในMethylorubrum extorquensและMethylobacterium radiotoleransด้วย

ดูเพิ่มเติม

หมายเหตุ

แหล่งอ้างอิง

  • ฮอลแมน, อาร์โนลด์ เอฟ.; วิเบิร์ก, เอกอน; วิเบิร์ก, นิลส์ (2007) Lehrbuch der Anorganischen Chemie (ภาษาเยอรมัน) (102 เอ็ด) วอลเตอร์ เดอ กรอยเตอร์. ไอเอสบีเอ็น 978-3-11-017770-1.
  • แบบจำลอง Sparkle ของแลนทานัมใช้ในเคมีเชิงคำนวณของสารประกอบเชิงซ้อนแลนทานัม
  • สถิติและข้อมูลเกี่ยวกับแร่หายากของ USGS ถูกเก็บถาวรไว้เมื่อวันที่ 15 ตุลาคม 2545 ที่Wayback Machine
  • อนา เดอ เบทเทนคอร์ต-ดิอาส: เคมีของแลนทานอยด์และวัสดุที่มีแลนทานอยด์เป็นองค์ประกอบ
  • เอริค สเซอร์รี, 2007, ตารางธาตุ: เรื่องราวและความสำคัญของมัน,สำนักพิมพ์มหาวิทยาลัยออกซ์ฟอร์ด, นิวยอร์ก, ISBN 9780195305739
ดึงข้อมูลมาจาก " https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Lanthanide&oldid=1360505099 "

สรุปเนื้อหา

ข้อมูลสำคัญจากบทความ

ข้อมูลสำคัญเกี่ยวกับ แลนทานิด

แลนทานอยด์ ( / ˈ l æ n θ ə n aɪ d / ) คือ ธาตุโลหะ 15 ชนิดที่มีเลขอะตอม 57–71 ตั้งแต่แลนทานัมถึงลูเทเซียมในตารางธาตุ ธาตุ 14 ตัวแรก (จนถึงอิตเตอร์เบียม ) บรรจุอยู่ในออร์บิทัล 4f...

นิรุกติศาสตร์

คำว่า "แลนทานอยด์" ถูกนำมาใช้โดย วิกเตอร์ โกลด์ชมิดท์ ในปี พ.ศ.

คุณสมบัติทางกายภาพของธาตุ

คุณสมบัติของแลนทานอยด์เกิดจากลำดับการเติมอิเล็กตรอนในเปลือกของธาตุเหล่านี้ โดยเปลือกนอกสุด (6s) มีการจัดเรียงอิเล็กตรอนเหมือนกันสำหรับธาตุทั้งหมด และเปลือกที่ลึกกว่า (4f) จะถูกเติมอิเล็กตรอนอย่างต่อเนื่องเมื่อเลขอะตอมเพิ่มขึ้นจาก 57 ไปจนถึง 71 [ 14 ]...

ผลกระทบของออร์บิทัล 4f

เมื่อพิจารณาธาตุแลนทานอยด์จากซ้ายไปขวาในตารางธาตุ วงโคจรอะตอม 4f ทั้งเจ็ด จะค่อยๆ เต็มมากขึ้นเรื่อยๆ (ดูด้านบนและ ตารางธาตุ § ตารางการจัดเรียงอิเล็กตรอน ) การจัดเรียงอิเล็กตรอนของอะตอมแลนทานอยด์ที่เป็นกลางในสถานะแก๊สส่วนใหญ่คือ [Xe]6s² 4fⁿ โดย ที่n น้อย...