อนุภาคนาโนเงิน

อนุภาคนาโนเงินคืออนุภาคนาโนของเงิน ที่มี ขนาดระหว่าง 1 นาโนเมตรถึง 100 นาโนเมตร [ 1 ]แม้ว่าจะมักถูกอธิบายว่าเป็น 'เงิน' แต่บางส่วนประกอบด้วยเงินออกไซด์ ในปริมาณมาก เนื่องจากอัตราส่วนของ อะตอมเงิน บนพื้นผิวต่ออะตอมเงินในเนื้อวัสดุมีมาก สามารถสร้างอนุภาคนาโนได้หลายรูปทรงขึ้นอยู่กับการใช้งาน อนุภาคนาโนเงินที่ใช้กันทั่วไปมีรูปทรงกลม แต่รูปทรงเพชร รูปทรงแปดเหลี่ยม และแผ่นบางก็พบได้ทั่วไปเช่นกัน โดยทั่วไปจะใช้เป็นคอลลอยด์จึงเรียกว่าเงินคอลลอยด์[ 1 ]
พื้นที่ผิวขนาดใหญ่มากของอนุภาคเหล่านี้ทำให้สามารถประสานงานกับ ลิแกนด์จำนวนมากได้คุณสมบัติของอนุภาคนาโนเงินที่นำไปใช้ในการรักษามนุษย์กำลังอยู่ระหว่างการศึกษาในห้องปฏิบัติการและการทดลองในสัตว์ โดยประเมินประสิทธิภาพ ความปลอดภัยทางชีวภาพและ การ กระจายตัวทางชีวภาพ ที่อาจเกิดขึ้น [ 2 ]
วิธีการสังเคราะห์
เคมีเปียก
วิธีการสังเคราะห์อนุภาคนาโนที่พบได้บ่อยที่สุดจัดอยู่ในประเภทเคมีเปียกหรือการเกิดนิวเคลียสของอนุภาคภายในสารละลาย การเกิดนิวเคลียสนี้เกิดขึ้นเมื่อสารประกอบไอออนเงิน ซึ่งโดยทั่วไปคือ AgNO₃ AgClO₄ รีดิวซ์เป็น Ag คอลลอยด์ในที่ที่มีตัวรีดิวซ์เมื่อความเข้มข้นเพิ่มขึ้นมากพอ ไอออนเงินโลหะที่ละลายจะจับตัวกันเพื่อสร้างพื้นผิวที่เสถียร พื้นผิวนี้ไม่เอื้อต่อการเกิดพลังงานเมื่อกลุ่มอนุภาคมีขนาดเล็ก เนื่องจากพลังงานที่ได้รับจากการลดความเข้มข้นของอนุภาคที่ละลายนั้นไม่สูงเท่ากับพลังงานที่สูญเสียไปจากการสร้างพื้นผิวใหม่[ 3 ] เมื่อกลุ่มอนุภาคมีขนาดถึงขนาดหนึ่งที่เรียกว่ารัศมีวิกฤตมันจะเอื้อต่อการเกิดพลังงาน และเสถียรพอที่จะเติบโตต่อไปได้ นิวเคลียสนี้จะยังคงอยู่ในระบบและเติบโตเมื่ออะตอมเงินแพร่กระจายผ่านสารละลายและเกาะติดกับพื้นผิวมากขึ้น[ 4 ] เมื่อความเข้มข้นของอะตอมเงินที่ละลายลดลงมากพอ จะไม่สามารถมีอะตอมมากพอที่จะจับตัวกันเพื่อสร้างนิวเคลียสที่เสถียรได้อีกต่อไป ณ จุดเริ่มต้นของการเกิดอนุภาคนาโนนี้ การสร้างอนุภาคนาโนใหม่จะหยุดลง และเงินที่ละลายอยู่จะถูกดูดซึมเข้าสู่อนุภาคนาโนที่กำลังเติบโตในสารละลายโดยกระบวนการแพร่
เมื่ออนุภาคเติบโต โมเลกุลอื่นๆ ในสารละลายจะแพร่กระจายและเกาะติดกับพื้นผิว กระบวนการนี้จะทำให้พลังงานพื้นผิวของอนุภาคมีเสถียรภาพและป้องกันไม่ให้ไอออนเงินใหม่เข้าถึงพื้นผิว การเกาะติดของสารปิดคลุม/สารทำให้ เสถียรเหล่านี้ จะทำให้การเติบโตของอนุภาคช้าลงและในที่สุดก็หยุดลง[ 5 ] ลิแกนด์ปิดคลุมที่พบได้บ่อยที่สุดคือ ไตรโซเดียมซิเตรตและโพลีไวนิลไพโรลิโดน (PVP) แต่ก็ยังมี ลิแกนด์อื่นๆ อีกมากมายที่ใช้ในสภาวะต่างๆ เพื่อสังเคราะห์อนุภาคที่มีขนาด รูปร่าง และคุณสมบัติพื้นผิวที่เฉพาะเจาะจง[ 6 ]
มีวิธีการสังเคราะห์แบบเปียกที่แตกต่างกันมากมาย รวมถึงการใช้น้ำตาลรีดิวซิง การลดซิเตรต การลดผ่านโซเดียมโบโรไฮไดรด์ [ 7 ] ปฏิกิริยากระจกเงิน[ 8 ]กระบวนการโพลีออล[ 9 ]การเติบโตโดยใช้เมล็ด[ 10 ]และการเติบโตโดยใช้แสง[ 11 ] แต่ละวิธีเหล่านี้ หรือการผสมผสานของวิธีการต่างๆ จะให้การควบคุมที่แตกต่างกันในระดับของการกระจายขนาด รวมถึงการกระจายของการจัดเรียงทางเรขาคณิตของอนุภาคนาโน[ 12 ]
Elsupikhe et al. (2015) ค้นพบเทคนิคทางเคมีเปียกแบบใหม่ที่น่าสนใจมาก[ 13 ]พวกเขาได้พัฒนาการสังเคราะห์ที่เป็นมิตรต่อสิ่งแวดล้อมโดยใช้คลื่นอัลตราซาวนด์ ภายใต้การบำบัดด้วยคลื่นอัลตราซาวนด์ อนุภาคนาโนเงิน (AgNP) จะถูกสังเคราะห์โดยใช้ κ-carrageenan เป็นสารทำให้คงตัวตามธรรมชาติ ปฏิกิริยาเกิดขึ้นที่อุณหภูมิห้องและผลิตอนุภาคนาโนเงินที่มีโครงสร้างผลึก แบบ fcc โดยปราศจากสิ่งเจือปน ความเข้มข้นของ κ-carrageenan ใช้เพื่อควบคุมการกระจายขนาดอนุภาคของ AgNPs [ 14 ]
การลดโมโนแซ็กคาไรด์
มีหลายวิธีในการสังเคราะห์อนุภาคนาโนเงิน วิธีหนึ่งคือการใช้โมโนแซ็กคาไรด์ซึ่งรวมถึงกลูโคสฟรุกโตส มอลโทสมอลโทเดกซ์ทรินฯลฯ แต่ไม่รวมซูโครสนอกจากนี้ยังเป็นวิธีที่ง่ายในการลดไอออนเงินกลับไปเป็นอนุภาคนาโนเงิน เนื่องจากโดยทั่วไปแล้วเกี่ยวข้องกับกระบวนการขั้นตอนเดียว[ 15 ] มีวิธีการ ที่บ่งชี้ว่าน้ำตาลรีดิวซิงเหล่านี้มีความสำคัญต่อการก่อตัวของอนุภาคนาโนเงิน การศึกษาหลายชิ้นระบุว่าวิธีการสังเคราะห์สีเขียวนี้ โดยเฉพาะอย่างยิ่งการใช้สารสกัดจาก Cacumen platycladi ช่วยให้สามารถลดเงินได้ นอกจากนี้ ขนาดของอนุภาคนาโนยังสามารถควบคุมได้ขึ้นอยู่กับความเข้มข้นของสารสกัด การศึกษาชี้ให้เห็นว่าความเข้มข้นที่สูงขึ้นมีความสัมพันธ์กับจำนวนอนุภาคนาโนที่เพิ่มขึ้น[ 15 ]อนุภาคนาโนขนาดเล็กกว่าจะเกิดขึ้นที่ ระดับ pH สูง เนื่องจากความเข้มข้นของโมโนแซ็กคาไรด์
อีกวิธีหนึ่งในการสังเคราะห์อนุภาคนาโนเงิน ได้แก่ การใช้น้ำตาลรีดิวซิงร่วมกับแป้ง อัลคาไล และซิลเวอร์ไนเตรตน้ำตาลรีดิวซิงมีหมู่แอลดีไฮด์และคีโตนอิสระซึ่งทำให้สามารถถูกออกซิไดซ์เป็นกลูโคเนตได้[ 16 ]โมโนแซ็กคาไรด์ต้องมีหมู่คีโตนอิสระ เพราะในการทำหน้าที่เป็นตัวรีดิวซิง นั้น จะต้องผ่าน กระบวนการทอโทเมอไรเซชันก่อนนอกจากนี้ หากแอลดีไฮด์ถูกผูกไว้ มันจะติดอยู่ในรูปแบบวงแหวนและไม่สามารถทำหน้าที่เป็นตัวรีดิวซิงได้ ตัวอย่างเช่นกลูโคสมีหมู่ฟังก์ชัน แอลดีไฮด์ ที่สามารถรีดิวซ์แคตไอออนเงินให้เป็นอะตอมเงิน จากนั้นจะถูกออก ซิไดซ์ เป็นกรดกลูโคนิก [ 17 ] ปฏิกิริยาของน้ำตาลที่จะถูกออกซิไดซ์เกิดขึ้นในสารละลายในน้ำ และไม่มีสารเคลือบผิวอยู่เมื่อถูกความร้อน
การลดซิเตรต
วิธีการสังเคราะห์อนุภาคนาโนเงินในยุคแรกและเป็นที่นิยมมากวิธีหนึ่งคือการลดด้วยซิเตรต วิธีนี้ได้รับการบันทึกครั้งแรกโดย MC Lea ซึ่งประสบความสำเร็จในการผลิตคอลลอยด์เงินที่เสถียรด้วยซิเตรตในปี 1889 [ 18 ] การ ลดด้วยซิเตรตเกี่ยวข้องกับการลดอนุภาคแหล่งกำเนิดเงิน ซึ่งโดยปกติคือ AgNO หรือ AgClO ให้เป็นคอลลอยด์เงินโดยใช้ไตรโซเดียมซิเตรต Na C H O [ 19 ]การสังเคราะห์มักทำที่อุณหภูมิสูง (~100 °C) เพื่อเพิ่มความเป็นเอกรูป (ความสม่ำเสมอทั้งขนาดและรูปร่าง) ของอนุภาคให้สูงสุด ในวิธีนี้ ไอออนซิเตรตทำหน้าที่เป็นทั้งตัวรีดิวซ์และลิแกนด์ปิด[ 19 ]ทำให้เป็นกระบวนการที่มีประโยชน์สำหรับการผลิต AgNP เนื่องจากค่อนข้างง่ายและใช้เวลาในการทำปฏิกิริยาสั้น อย่างไรก็ตาม อนุภาคเงินที่เกิดขึ้นอาจมีการกระจายขนาดที่กว้างและก่อตัวเป็นรูปทรงเรขาคณิตของอนุภาคที่แตกต่างกันหลายแบบพร้อมกัน[ 18 ] การเพิ่มสารลดแรงที่แรงกว่าลงในปฏิกิริยามักใช้เพื่อสังเคราะห์อนุภาคที่มีขนาดและรูปร่างสม่ำเสมอมากขึ้น[ 19 ]
การลดด้วยโซเดียมโบโรไฮไดรด์
การสังเคราะห์อนุภาคนาโนเงินโดยการลดโซเดียมโบโรไฮไดรด์ (NaBH ) เกิดขึ้นโดยปฏิกิริยาต่อไปนี้: [ 20 ]
- Ag + + BH − + 3 H O → Ag 0 +B(OH) +3.5 H
อะตอมโลหะที่ลดลงจะก่อตัวเป็นนิวเคลียสของอนุภาคนาโน โดยรวมแล้ว กระบวนการนี้คล้ายกับวิธีการลดข้างต้นโดยใช้ซิเตรต ข้อดีของการใช้โซเดียมโบโรไฮไดรด์คือความเป็นเอกรูปของประชากรอนุภาคสุดท้ายที่เพิ่มขึ้น เหตุผลที่ความเป็นเอกรูปเพิ่มขึ้นเมื่อใช้ NaBH4 มันเป็นสารลดแรงกว่าซิเตรต ผลกระทบของความแรงของสารลดสามารถเห็นได้จากการตรวจสอบแผนภาพ LaMer ซึ่งอธิบายการเกิดนิวเคลียสและการเติบโตของอนุภาคนาโน[ 21 ]
เมื่อซิลเวอร์ไนเตรต (AgNO₃ ถูกรีดิวซ์ด้วยสารรีดิวซ์ที่อ่อนแอ เช่น ซิเตรต อัตราการรีดิวซ์จะต่ำ ซึ่งหมายความว่านิวเคลียสใหม่กำลังก่อตัวและนิวเคลียสเก่ากำลังเติบโตไปพร้อมๆ กัน นี่คือเหตุผลที่ปฏิกิริยาซิเตรตมีความเป็นเอกรูปต่ำ เนื่องจาก NaBH₄ สารรีดิวซ์ที่แรงกว่ามาก ความเข้มข้นของซิลเวอร์ไนเตรตจึงลดลงอย่างรวดเร็ว ทำให้ระยะเวลาในการก่อตัวและเติบโตของนิวเคลียสใหม่สั้นลง ส่งผลให้ได้อนุภาคนาโนเงินที่มีขนาดสม่ำเสมอ
อนุภาคที่เกิดขึ้นจากการรีดิวซ์จะต้องมีพื้นผิวที่เสถียรเพื่อป้องกันการรวมตัวของอนุภาคที่ไม่พึงประสงค์ (เมื่ออนุภาคหลายอนุภาคจับตัวกัน) การเติบโต หรือการหยาบขึ้น แรงผลักดันสำหรับปรากฏการณ์เหล่านี้คือการลดพลังงานพื้นผิวให้เหลือน้อยที่สุด (อนุภาคนาโนมีอัตราส่วนพื้นผิวต่อปริมาตรสูง) แนวโน้มที่จะลดพลังงานพื้นผิวในระบบนี้สามารถต่อต้านได้โดยการเพิ่มสารที่ดูดซับบนพื้นผิวของอนุภาคนาโนและลดกิจกรรมของพื้นผิวอนุภาค จึงป้องกันการรวมตัวของอนุภาคตามทฤษฎี DLVO และป้องกันการเติบโตโดยการครอบครองตำแหน่งการยึดเกาะสำหรับอะตอมโลหะสารเคมีที่ดูดซับบนพื้นผิวของอนุภาคนาโนเรียกว่าลิแกนด์ สารที่ทำให้พื้นผิวเสถียรบางชนิด ได้แก่ NaBH4 ปริมาณมาก[ 20 ]โพลี(ไวนิลไพโรลิโดน) (PVP) [ 22 ]โซเดียมโดเดซิลซัลเฟต (SDS) [ 20 ] [ 22 ]และ/หรือโดเดคาเนไทออล[ 23 ]
เมื่ออนุภาคก่อตัวขึ้นในสารละลายแล้ว จะต้องแยกและรวบรวมอนุภาคเหล่านั้น มีวิธีการทั่วไปหลายวิธีในการกำจัดอนุภาคนาโนออกจากสารละลาย รวมถึงการระเหยเฟสตัวทำละลาย[ 23 ]หรือการเติมสารเคมีลงในสารละลายที่ลดความสามารถในการละลายของอนุภาคนาโนในสารละลาย[ 24 ]ทั้งสองวิธีนี้บังคับให้เกิดการตกตะกอนของอนุภาคนาโน
กระบวนการโพลีออล
กระบวนการ โพลีออลเป็นวิธีการที่มีประโยชน์อย่างยิ่ง เนื่องจากให้การควบคุมขนาดและรูปทรงของอนุภาคนาโนที่เกิดขึ้นได้อย่างแม่นยำ โดยทั่วไป การสังเคราะห์โพลีออลเริ่มต้นด้วยการให้ความร้อนแก่สารประกอบโพลีออล เช่นเอทิลีนไกลคอล 1,5- เพนทาเนไดออลหรือ 1,2-โพรพิลีนไกลคอล7 มีการเติมสารประกอบ Ag +และสารปิดหัว (แม้ว่าโพลีออลเองก็มักเป็นสารปิดหัวด้วย) จากนั้นสารประกอบ Ag +จะถูกรีดิวซ์โดยโพลีออลให้กลายเป็นอนุภาคนาโนแบบคอลลอยด์[ 25 ]กระบวนการโพลีออลมีความไวต่อสภาวะปฏิกิริยาสูง เช่น อุณหภูมิ สภาพแวดล้อมทางเคมี และความเข้มข้นของสารตั้งต้น[ 26 ] [ 27 ]ดังนั้น การเปลี่ยนแปลงตัวแปรเหล่านี้ทำให้สามารถเลือกขนาดและรูปทรงต่างๆ ได้ เช่นทรงกลมคล้ายทรงกลมพีระมิด ทรงกลม และเส้นลวด[ 12 ]การศึกษาเพิ่มเติมได้ตรวจสอบกลไกของกระบวนการนี้ รวมถึงรูปทรงที่เกิดขึ้นภายใต้สภาวะปฏิกิริยาต่างๆ อย่างละเอียดมากขึ้น[ 9 ] [ 28 ]
การเจริญเติบโตโดยอาศัยเมล็ด
การเจริญเติบโตโดยใช้เมล็ดเป็นตัวกลางเป็นวิธีการสังเคราะห์ที่นิวเคลียสขนาดเล็กที่เสถียรจะเจริญเติบโตในสภาพแวดล้อมทางเคมีที่แยกต่างหากจนได้ขนาดและรูปร่างที่ต้องการ วิธีการโดยใช้เมล็ดเป็นตัวกลางประกอบด้วยสองขั้นตอนที่แตกต่างกัน ได้แก่การก่อตัวของนิวเคลียสและการเจริญเติบโต การเปลี่ยนแปลงปัจจัยบางอย่างในการสังเคราะห์ (เช่น ลิแกนด์ เวลาการก่อตัวของนิวเคลียส สารลดแรงตึงผิว ฯลฯ) [ 28 ]สามารถควบคุมขนาดและรูปร่างสุดท้ายของอนุภาคนาโนได้ ทำให้การเจริญเติบโตโดยใช้เมล็ดเป็นตัวกลางเป็นวิธีการสังเคราะห์ที่นิยมใช้ในการควบคุมสัณฐานวิทยาของอนุภาคนาโน
ขั้นตอนการเกิดนิวเคลียสของการเติบโตโดยใช้เมล็ดประกอบด้วยการลดไอออนโลหะใน สาร ตั้งต้นให้กลายเป็นอะตอมโลหะ เพื่อควบคุมการกระจายขนาดของเมล็ด ระยะเวลาการเกิดนิวเคลียสควรสั้นเพื่อให้ได้โมโนดิสเพิร์ส โมเดล LaMer แสดงให้เห็นถึงแนวคิดนี้[ 29 ] โดยทั่วไป เมล็ดจะประกอบด้วยอนุภาคนาโนขนาดเล็กที่เสถียรโดยลิแกนด์ ลิแกนด์เป็นโมเลกุลขนาดเล็ก โดยปกติจะเป็นโมเลกุลอินทรีย์ที่จับกับพื้นผิวของอนุภาค ป้องกันไม่ให้เมล็ดเติบโตต่อไป ลิแกนด์มีความจำเป็นเนื่องจากช่วยเพิ่มอุปสรรคทางพลังงานของการจับตัวเป็นก้อน ป้องกันการรวมตัวกัน ความสมดุลระหว่างแรงดึงดูดและแรงผลักภายในสารละลายคอลลอยด์สามารถจำลองได้ด้วยทฤษฎี DLVO [ 30 ] ความสัมพันธ์ในการจับลิแกนด์และการเลือกสรรสามารถใช้เพื่อควบคุมรูปร่างและการเติบโต สำหรับการสังเคราะห์เมล็ด ควรเลือกลิแกนด์ที่มีความสัมพันธ์ในการจับปานกลางถึงต่ำเพื่อให้สามารถแลกเปลี่ยนได้ในระหว่างขั้นตอนการเติบโต
การเจริญเติบโตของนาโนซีดเกี่ยวข้องกับการวางซีดลงในสารละลายการเจริญเติบโต สารละลายการเจริญเติบโตต้องมีความเข้มข้นต่ำของสารตั้งต้นโลหะ ลิแกนด์ที่สามารถแลกเปลี่ยนกับลิแกนด์ของซีดที่มีอยู่ก่อนแล้วได้อย่างง่ายดาย และสารลดแรงตึงผิวที่มีความเข้มข้นต่ำมากหรืออ่อน สารลดแรงตึงผิวต้องไม่แรงพอที่จะลดสารตั้งต้นโลหะในสารละลายการเจริญเติบโตในกรณีที่ไม่มีซีด มิฉะนั้น สารละลายการเจริญเติบโตจะสร้างจุดนิวเคลียสใหม่แทนที่จะเจริญเติบโตบนจุดที่มีอยู่ก่อนแล้ว (ซีด) [ 31 ]การเจริญเติบโตเป็นผลมาจากการแข่งขันระหว่างพลังงานพื้นผิว (ซึ่งเพิ่มขึ้นอย่างไม่พึงประสงค์กับการเจริญเติบโต) และพลังงานในเนื้อสาร (ซึ่งลดลงอย่างพึงประสงค์กับการเจริญเติบโต) ความสมดุลระหว่างพลังงานของการเจริญเติบโตและการละลายเป็นเหตุผลสำหรับการเจริญเติบโตที่สม่ำเสมอเฉพาะบนซีดที่มีอยู่ก่อนแล้วเท่านั้น (และไม่มีการสร้างนิวเคลียสใหม่) [ 32 ]การเจริญเติบโตเกิดขึ้นจากการเพิ่มอะตอมโลหะจากสารละลายการเจริญเติบโตไปยังซีด และการแลกเปลี่ยนลิแกนด์ระหว่างลิแกนด์การเจริญเติบโต (ซึ่งมีความสัมพันธ์ในการยึดเกาะสูงกว่า) และลิแกนด์ของซีด[ 33 ]
ช่วงและทิศทางการเติบโตสามารถควบคุมได้ด้วยนาโนซีด ความเข้มข้นของสารตั้งต้นโลหะ ลิแกนด์ และสภาวะปฏิกิริยา (ความร้อน ความดัน ฯลฯ) [ 34 ] การควบคุมสภาวะสัดส่วนของสารละลายการเติบโตจะควบคุมขนาดสุดท้ายของอนุภาค ตัวอย่างเช่น ความเข้มข้นต่ำของนาโนซีดโลหะต่อสารตั้งต้นโลหะในสารละลายการเติบโตจะทำให้เกิดอนุภาคขนาดใหญ่ขึ้น สารเคลือบผิวได้รับการพิสูจน์แล้วว่าสามารถควบคุมทิศทางการเติบโตและรูปร่างได้ ลิแกนด์สามารถมีความสัมพันธ์ในการจับที่แตกต่างกันทั่วทั้งอนุภาค การจับที่แตกต่างกันภายในอนุภาคอาจส่งผลให้เกิดการเติบโตที่ไม่เหมือนกันทั่วทั้งอนุภาค ซึ่งทำให้เกิดอนุภาคแอนไอโซโทรปิกที่มีรูปร่างไม่เป็นทรงกลม ได้แก่ปริซึมลูกบาศก์ และแท่ง[ 35 ] [ 36 ]
การเจริญเติบโตที่อาศัยแสงเป็นตัวกลาง
การสังเคราะห์โดยใช้แสงเป็นตัวกลางได้รับการสำรวจแล้ว โดยแสงสามารถส่งเสริมการก่อตัวของอนุภาคนาโนเงินที่มีรูปร่างหลากหลาย[ 11 ] [ 37 ] [ 38 ]
ปฏิกิริยาของกระจกสีเงิน
ปฏิกิริยาการเกิดกระจกเงินเกี่ยวข้องกับการเปลี่ยนไนเตรตเงินให้เป็น Ag(NH₃ OH จากนั้น Ag(NH₃ OH จะถูกรีดิวซ์เป็นเงินคอลลอยด์โดยใช้โมเลกุลที่มีอัลดีไฮด์ เช่น น้ำตาล ปฏิกิริยาการเกิดกระจกเงินมีดังนี้:
- 2(Ag(NH ) ) + + RCHO + 2OH − → RCOOH + 2Ag + 4NH [ 39 ]
ขนาดและรูปร่างของอนุภาคนาโนที่ผลิตขึ้นนั้นควบคุมได้ยากและมักมีการกระจายตัวอย่างกว้างขวาง[ 12 ] อย่างไรก็ตาม วิธีนี้มักใช้ในการเคลือบอนุภาคเงินบางๆ ลงบนพื้นผิว และกำลังมีการศึกษาเพิ่มเติมเกี่ยวกับการผลิตอนุภาคนาโนที่มีขนาดสม่ำเสมอมากขึ้น[ 12 ]
การฝังไอออน
การฝังไอออนถูกนำมาใช้เพื่อสร้างอนุภาคนาโนเงินที่ฝังอยู่ในแก้ว โพ ลียูรีเทนซิ ลิ โคน โพลีเอทิลีนและโพลี(เมทิลเมทาคริเลต)อนุภาคจะถูกฝังอยู่ในพื้นผิวโดยวิธีการยิงด้วยแรงดันเร่งสูง ที่ความหนาแน่นกระแสคงที่ของลำแสงไอออนจนถึงค่าหนึ่ง พบว่าขนาดของอนุภาคนาโนเงินที่ฝังอยู่จะกระจายตัวอย่างสม่ำเสมอภายในประชากร[ 40 ]หลังจากนั้นจะสังเกตเห็นเพียงการเพิ่มขึ้นของความเข้มข้นของไอออน การเพิ่มปริมาณลำแสงไอออนต่อไปพบว่าทำให้ทั้งขนาดและความหนาแน่นของอนุภาคนาโนในพื้นผิวเป้าหมายลดลง ในขณะที่ลำแสงไอออนที่ทำงานที่แรงดันเร่งสูงโดยมีความหนาแน่นกระแสเพิ่มขึ้นอย่างค่อยเป็นค่อยไปพบว่าส่งผลให้ขนาดของอนุภาคนาโนเพิ่มขึ้นอย่างค่อยเป็นค่อยไป มีกลไกการแข่งขันอยู่ไม่กี่อย่างที่อาจส่งผลให้ขนาดของอนุภาคนาโนลดลง ได้แก่ การทำลาย NPs เมื่อเกิดการชนการสปัตเตอร์ของพื้นผิวตัวอย่าง การหลอมรวมของอนุภาคเมื่อได้รับความร้อน และการแตกตัว[ 40 ]
การก่อตัวของอนุภาคนาโนที่ฝังตัวนั้นซับซ้อน และพารามิเตอร์และปัจจัยควบคุมทั้งหมดก็ยังไม่ได้รับการตรวจสอบ การจำลองด้วยคอมพิวเตอร์ยังคงทำได้ยาก เนื่องจากเกี่ยวข้องกับกระบวนการแพร่และการรวมกลุ่ม อย่างไรก็ตาม สามารถแบ่งออกเป็นกระบวนการย่อยต่างๆ ได้ เช่น การฝังตัว การแพร่ และการเติบโต เมื่อฝังตัวแล้ว ไอออนเงินจะไปถึงความลึกที่แตกต่างกันภายในพื้นผิว ซึ่งเข้าใกล้การกระจายแบบเกาส์เซียนโดยมีค่าเฉลี่ยอยู่ที่ความลึก X สภาวะอุณหภูมิสูงในช่วงเริ่มต้นของการฝังตัวจะเพิ่มการแพร่ของสิ่งเจือปนในพื้นผิว และส่งผลให้จำกัดความอิ่มตัวของไอออนที่กระทบ ซึ่งจำเป็นสำหรับการก่อตัวของอนุภาคนาโน[ 41 ]ทั้งอุณหภูมิการฝังตัวและความหนาแน่นกระแสของลำแสงไอออนมีความสำคัญอย่างยิ่งต่อการควบคุมเพื่อให้ได้ขนาดอนุภาคนาโนแบบโมโนดิสเพิร์สและการกระจายความลึก ความหนาแน่นกระแสต่ำอาจใช้เพื่อต่อต้านการสั่นสะเทือนทางความร้อนจากลำแสงไอออนและการสะสมของประจุบนพื้นผิวหลังจากฝังตัวบนพื้นผิวแล้ว กระแสลำแสงอาจเพิ่มขึ้นได้เนื่องจากการนำไฟฟ้าของพื้นผิวจะเพิ่มขึ้น[ 41 ]อัตราการแพร่กระจายของสิ่งเจือปนลดลงอย่างรวดเร็วหลังจากการก่อตัวของอนุภาคนาโน ซึ่งทำหน้าที่เป็นกับดักไอออนเคลื่อนที่ สิ่งนี้ชี้ให้เห็นว่าจุดเริ่มต้นของกระบวนการฝังตัวมีความสำคัญต่อการควบคุมระยะห่างและความลึกของอนุภาคนาโนที่เกิดขึ้น รวมถึงการควบคุมอุณหภูมิของพื้นผิวและความหนาแน่นของลำแสงไอออน การมีอยู่และลักษณะของอนุภาคเหล่านี้สามารถวิเคราะห์ได้โดยใช้ เครื่องมือ สเปกโทรสโกปีและกล้องจุลทรรศน์ จำนวนมาก [ 41 ]อนุภาคนาโนที่สังเคราะห์ในพื้นผิวแสดงการสั่นพ้องของพลาสมอนบนพื้นผิวดังที่เห็นได้จากแถบการดูดซับลักษณะเฉพาะ คุณสมบัติเหล่านี้มีการเปลี่ยนแปลงสเปกตรัมขึ้นอยู่กับขนาดของอนุภาคนาโนและความขรุขระของพื้นผิว[ 40 ]อย่างไรก็ตาม คุณสมบัติทางแสงยังขึ้นอยู่กับวัสดุพื้นผิวของวัสดุผสมอย่างมากด้วย
การสังเคราะห์ทางชีวภาพ
การสังเคราะห์อนุภาคนาโนทางชีวภาพได้นำเสนอวิธีการปรับปรุงเทคนิคเมื่อเทียบกับวิธีการแบบดั้งเดิมที่ต้องใช้สารลดแรงตึงผิวที่เป็นอันตราย เช่นโซเดียมโบโรไฮไดรด์วิธีการเหล่านี้หลายวิธีสามารถลดผลกระทบต่อสิ่งแวดล้อมได้โดยการแทนที่สารลดแรงตึงผิวที่ค่อนข้างแรงเหล่านี้ วิธีการทางชีวภาพที่ใช้กันทั่วไป ได้แก่ การใช้สารสกัดจากพืชหรือผลไม้ เชื้อรา และแม้แต่ชิ้นส่วนของสัตว์ เช่น สารสกัดจากปีกแมลง[ 42 ] [ 43 ] [ 44 ]ปัญหาของการผลิตอนุภาคนาโนเงินด้วยวิธีทางเคมีมักเกี่ยวข้องกับต้นทุนที่สูงและอายุการใช้งานของอนุภาคสั้นเนื่องจากการรวมตัวกัน ความรุนแรงของวิธีการทางเคมีมาตรฐานได้กระตุ้นให้มีการใช้สิ่งมีชีวิตทางชีวภาพเพื่อลดไอออนเงินในสารละลายให้กลายเป็นอนุภาคนาโนคอลลอยด์[ 45 ] [ 46 ]
นอกจากนี้ การควบคุมรูปร่างและขนาดอย่างแม่นยำยังมีความสำคัญอย่างยิ่งในระหว่างการสังเคราะห์อนุภาคนาโน เนื่องจากคุณสมบัติการรักษาของอนุภาคนาโนขึ้นอยู่กับปัจจัยดังกล่าวอย่างใกล้ชิด[ 47 ]ดังนั้น จุดเน้นหลักของการวิจัยในการสังเคราะห์ทางชีวภาพคือการพัฒนากระบวนการที่สามารถสร้างอนุภาคนาโนที่มีคุณสมบัติที่แม่นยำได้อย่างสม่ำเสมอ[ 48 ] [ 49 ]
เชื้อราและแบคทีเรีย
การสังเคราะห์อนุภาคนาโนโดยใช้แบคทีเรียและเชื้อรานั้นเป็นไปได้จริง เนื่องจากแบคทีเรียและเชื้อรานั้นจัดการได้ง่ายและสามารถดัดแปลงทางพันธุกรรมได้ง่าย ซึ่งทำให้สามารถพัฒนาโมเลกุลชีวภาพที่สามารถสังเคราะห์ AgNPs ที่มีรูปร่างและขนาดต่างๆ ได้ในปริมาณมาก ซึ่งเป็นความท้าทายที่สำคัญในปัจจุบันในการสังเคราะห์อนุภาคนาโน สายพันธุ์เชื้อรา เช่นVerticilliumและสายพันธุ์แบคทีเรีย เช่นKlebsiella pneumoniaeสามารถนำมาใช้ในการสังเคราะห์อนุภาคนาโนเงินได้[ 50 ]เมื่อเติมเชื้อรา/แบคทีเรียลงในสารละลายมวลชีวภาพของโปรตีนจะถูกปล่อยออกมาในสารละลาย[ 50 ]สารตกค้างที่ให้电子เช่น ทริปโตเฟนและไทโรซีนจะลดไอออนเงินในสารละลายที่มาจากซิลเวอร์ไนเตรต[ 50 ]พบว่าวิธีการเหล่านี้สามารถสร้างอนุภาคนาโนแบบโมโนดิสเพิร์สที่เสถียรได้อย่างมีประสิทธิภาพโดยไม่ต้องใช้สารลดแรงที่เป็นอันตราย
มีการค้นพบวิธีการลดไอออนเงินโดยการใช้เชื้อราFusarium oxysporumอนุภาคนาโนที่เกิดขึ้นในวิธีนี้มีขนาดอยู่ในช่วง 5 ถึง 15 นาโนเมตร และประกอบด้วยไฮโดรซอล เงิน การลดอนุภาคนาโนเงินนั้นเชื่อว่าเกิดจากกระบวนการทางเอนไซม์ และอนุภาคนาโนเงินที่ผลิตได้มีความเสถียรสูงมากเนื่องจากการโต้ตอบกับโปรตีนที่ถูกขับออกมาจากเชื้อรา
แบคทีเรียที่พบในเหมืองเงินPseudomonas stutzeri AG259 สามารถสร้างอนุภาคเงินในรูปทรงสามเหลี่ยมและหกเหลี่ยมได้ ขนาดของอนุภาคนาโนเหล่านี้มีช่วงขนาดที่กว้าง และบางส่วนมีขนาดใหญ่กว่าระดับนาโนทั่วไป โดยมีขนาด 200 นาโนเมตร พบอนุภาคนาโนเงินในเมทริกซ์อินทรีย์ของแบคทีเรีย[ 51 ]
แบคทีเรียที่ผลิต กรดแลคติกถูกนำมาใช้ในการผลิตอนุภาคนาโนเงิน แบคทีเรียLactobacillus spp., Pediococcus pentosaceus, Enteroccus faeciumIและLactococcus garvieaeพบว่าสามารถลดไอออนเงินให้กลายเป็นอนุภาคนาโนเงินได้ การผลิตอนุภาคนาโนเกิดขึ้นภายในเซลล์จากปฏิกิริยาระหว่างไอออนเงินกับสารประกอบอินทรีย์ของเซลล์ พบว่าแบคทีเรียLactobacillus fermentumสร้างอนุภาคนาโนเงินที่มีขนาดเล็กที่สุด โดยมีขนาดเฉลี่ย 11.2 นาโนเมตร นอกจากนี้ยังพบว่าแบคทีเรียชนิดนี้ผลิตอนุภาคนาโนที่มีการกระจายขนาดที่เล็กที่สุด และอนุภาคนาโนส่วนใหญ่อยู่ด้านนอกของเซลล์ ยังพบว่าการเพิ่มขึ้นของpHจะเพิ่มอัตราการผลิตอนุภาคนาโนและปริมาณอนุภาคที่ผลิตได้[ 52 ]
พืช
การลดไอออนเงินให้กลายเป็นอนุภาคนาโนเงินยังสามารถทำได้โดยใช้ ใบ เจอราเนียมพบว่าการเพิ่มสารสกัดจากใบเจอราเนียมลงในสารละลายซิลเวอร์ไนเตรตทำให้ไอออนเงินถูกลดลงอย่างรวดเร็ว และอนุภาคนาโนที่ผลิตได้นั้นมีความเสถียรเป็นพิเศษ อนุภาคนาโนเงินที่ผลิตในสารละลายมีขนาดอยู่ในช่วง 16 ถึง 40 นาโนเมตร[ 51 ]
ในการศึกษาวิจัยอีกชิ้นหนึ่ง ได้มีการใช้สารสกัดจากใบพืชต่าง ๆ เพื่อลดไอออนเงิน พบว่าในบรรดาสารสกัด จากใบ ชาเขียว ( Camellia sinensis ), ต้นสน , ลูกพลับ , แปะก๊ วย , แมกโนเลียและพลาทานัส สารสกัดจากใบแมกโนเลียให้ผลดีที่สุดในการสร้างอนุภาคนาโนเงิน วิธีนี้สร้างอนุภาคที่มีขนาดกระจายตัวอยู่ในช่วง 15 ถึง 500 นาโนเมตร และยังพบว่าสามารถควบคุมขนาดอนุภาคได้โดยการปรับอุณหภูมิปฏิกิริยา ความเร็วในการลดไอออนโดยสารสกัดจากใบแมกโนเลียเทียบได้กับการใช้สารเคมีในการลด[ 45 ] [ 53 ]
การใช้พืช จุลินทรีย์ และเชื้อราในการผลิตอนุภาคนาโนเงินกำลังนำไปสู่การผลิตอนุภาคนาโนเงินที่เป็นมิตรต่อสิ่งแวดล้อมมากขึ้น[ 46 ]
มีวิธีการที่เป็นมิตรต่อสิ่งแวดล้อมสำหรับการสังเคราะห์อนุภาคนาโนเงินโดยใช้สารสกัด จากใบ Amaranthus gangeticus Linn [ 54 ]
ผลิตภัณฑ์และฟังก์ชันการทำงาน
โดยทั่วไปอนุภาคนาโนเงินขนาดเล็กจะมีแฝดอยู่ด้วย ไม่ว่าจะเป็นทรงยี่สิบหน้าหรือทรงสิบหน้า[ 55 ]โปรโตคอลการสังเคราะห์สำหรับการผลิตอนุภาคนาโนเงินสามารถปรับเปลี่ยนได้เพื่อผลิตอนุภาคนาโนเงินที่มีรูปทรงไม่เป็นทรงกลม และยังสามารถปรับแต่งอนุภาคนาโนด้วยวัสดุต่างๆ เช่น ซิลิกา การสร้างอนุภาคนาโนเงินที่มีรูปร่างและการเคลือบพื้นผิวที่แตกต่างกันช่วยให้สามารถควบคุมคุณสมบัติเฉพาะขนาดของอนุภาคได้มากขึ้น
โครงสร้างแอนไอโซโทรปิก
อนุภาคนาโนเงินสามารถสังเคราะห์ได้ในรูปทรงที่ไม่เป็นทรงกลม (แอนไอโซโทรปิก) ที่หลากหลาย เนื่องจากเงิน เช่นเดียวกับโลหะมีค่าอื่นๆ แสดงปรากฏการณ์ทางแสงที่ขึ้นอยู่กับขนาดและรูปร่างที่เรียกว่าการสะท้อนพลาสมอนพื้นผิวเฉพาะที่ (LSPR) ในระดับนาโน ความสามารถในการสังเคราะห์อนุภาคนาโน Ag ในรูปทรงต่างๆ จึงเพิ่มความสามารถในการปรับแต่งพฤติกรรมทางแสงของอนุภาคได้อย่างมาก ตัวอย่างเช่น ความยาวคลื่นที่เกิด LSPR สำหรับอนุภาคนาโนที่มีรูปร่างหนึ่ง (เช่น ทรงกลม) จะแตกต่างกันหากเปลี่ยนทรงกลมนั้นเป็นรูปร่างอื่น การพึ่งพารูปร่างนี้ทำให้อนุภาคนาโนเงินได้รับประสิทธิภาพทางแสงในช่วงความยาวคลื่นที่แตกต่างกัน แม้จะรักษขนาดให้คงที่โดยการเปลี่ยนรูปร่างเท่านั้น แง่มุมนี้สามารถนำมาใช้ประโยชน์ในการสังเคราะห์เพื่อส่งเสริมการเปลี่ยนแปลงรูปร่างของอนุภาคนาโนผ่านปฏิสัมพันธ์กับแสง[ 38 ]การประยุกต์ใช้การขยายพฤติกรรมทางแสงที่ใช้ประโยชน์จากรูปร่างนี้มีตั้งแต่การพัฒนาไบโอเซนเซอร์ที่มีความไวมากขึ้นไปจนถึงการเพิ่มอายุการใช้งานของสิ่งทอ[ 56 ] [ 57 ]
นาโนปริซึมรูปสามเหลี่ยม
อนุภาคนาโนรูปสามเหลี่ยมเป็นสัณฐานวิทยาแบบแอนไอโซโทรปิกที่เป็นแบบมาตรฐานที่ศึกษาทั้งทองคำและเงิน[ 58 ]
แม้ว่าจะมีเทคนิคที่แตกต่างกันมากมายสำหรับการสังเคราะห์นาโนปริซึมเงิน แต่หลายวิธีใช้แนวทางแบบใช้ตัวเร่งปฏิกิริยา ซึ่งเกี่ยวข้องกับการสังเคราะห์ อนุภาคนาโนเงินขนาดเล็ก (เส้นผ่านศูนย์กลาง 3-5 นาโนเมตร) ก่อน ซึ่งทำหน้าที่เป็นแม่แบบสำหรับการเติบโตตามรูปร่างเป็นโครงสร้างนาโนรูปสามเหลี่ยม[ 7 ]
เมล็ดเงินถูกสังเคราะห์โดยการผสมซิลเวอร์ไนเตรตและโซเดียมซิเตรตในสารละลายน้ำ จากนั้นเติมโซเดียมโบโรไฮไดรด์อย่างรวดเร็ว เติมซิลเวอร์ไนเตรตเพิ่มเติมลงในสารละลายเมล็ดที่อุณหภูมิต่ำ และปริซึมจะเติบโตโดยการลดซิลเวอร์ไนเตรตส่วนเกินอย่างช้าๆ โดยใช้กรดแอสคอร์บิก[ 7 ]
ด้วยวิธีการสังเคราะห์นาโนปริซึมเงินโดยใช้เมล็ดเป็นตัวกลาง การเลือกรูปร่างหนึ่งเหนืออีกรูปร่างหนึ่งสามารถควบคุมได้บางส่วนโดยลิแกนด์ที่ปิด การใช้ขั้นตอนเดียวกันกับข้างต้น แต่เปลี่ยนซิเตรตเป็นโพลี (ไวนิลไพโรลิโดน) (PVP) จะได้โครงสร้างนาโนรูปทรงลูกบาศก์และแท่งแทนที่จะเป็นนาโนปริซึมรูปสามเหลี่ยม[ 59 ]
นอกจากเทคนิคการใช้เมล็ดเป็นตัวกลางแล้ว ยังสามารถสังเคราะห์นาโนปริซึมเงินได้โดยใช้วิธีการที่ใช้แสงเป็นตัวกลาง ซึ่งอนุภาคนาโนเงินทรงกลมที่มีอยู่แล้วจะถูกเปลี่ยนเป็นนาโนปริซึมรูปสามเหลี่ยมโดยการฉายแสงที่มีความเข้มสูงลงบนส่วนผสมของปฏิกิริยา[ 60 ] [ 61 ] [ 38 ]
นาโนคิวบ์
สามารถสังเคราะห์นาโนคิวบ์เงินได้โดยใช้เอทิลีนไกลคอลเป็นตัวรีดิวซ์และ PVP เป็นตัวปิดในปฏิกิริยาการสังเคราะห์โพลีออล (ดูข้างต้น) การสังเคราะห์ทั่วไปโดยใช้รีเอเจนต์เหล่านี้เกี่ยวข้องกับการเติมซิลเวอร์ไนเตรตและ PVP ใหม่ลงในสารละลายเอทิลีนไกลคอลที่ให้ความร้อนที่ 140 °C [ 62 ]
ขั้นตอนนี้สามารถปรับเปลี่ยนได้จริง ๆ เพื่อสร้างโครงสร้างนาโนเงินแบบแอนไอโซโทรปิกอีกแบบหนึ่ง นั่นคือ นาโนไวร์ โดยปล่อยให้สารละลายซิลเวอร์ไนเตรตมีอายุมากขึ้นก่อนนำไปใช้ในการสังเคราะห์ การปล่อยให้สารละลายซิลเวอร์ไนเตรตมีอายุมากขึ้น จะทำให้โครงสร้างนาโนเริ่มต้นที่เกิดขึ้นระหว่างการสังเคราะห์แตกต่างจากที่ได้จากซิลเวอร์ไนเตรตสดเล็กน้อย ซึ่งส่งผลต่อกระบวนการเจริญเติบโต และด้วยเหตุนี้จึงส่งผลต่อรูปร่างของผลิตภัณฑ์ขั้นสุดท้าย[ 62 ]
นาโนแท่ง นาโนบาร์ และนาโนไวร์
นาโนแท่งเงิน (หรือจัดเป็นนาโนบาร์หรือนาโนไวร์ ขึ้นอยู่กับอัตราส่วนความยาวต่อเส้นผ่านศูนย์กลาง) เป็นอนุภาคนาโนแบบแอนไอโซโทรปิกชนิดหนึ่งที่ได้รับการศึกษาอย่างกว้างขวางเนื่องจากคุณสมบัติทางไฟฟ้าและทางแสงที่สามารถปรับแต่งได้ โดยทั่วไปรูปร่างของอนุภาคจะถูกควบคุมโดยสารเคลือบผิวแบบเลือกสรรในระหว่างการสังเคราะห์ ตัวอย่างเช่น โพลีไวนิลไพโรดีน (PVP) สามารถจับกับระนาบ {100} ของเมล็ดเงินได้อย่างแข็งแรง ในขณะที่มีปฏิสัมพันธ์กับระนาบ {111} ได้อ่อนกว่า การดูดซับแบบพิเศษนี้จะจำกัดการเติบโตบนพื้นผิว {100} และส่งเสริมการยืดตัวในทิศทาง <110> ซึ่งในที่สุดจะส่งผลให้เกิดโครงสร้างคล้ายแท่ง[ 63 ]
เคลือบด้วยซิลิกา

ในวิธีนี้โพลีไวนิลไพโรลิโดน (PVP)จะถูกละลายในน้ำโดยใช้คลื่นเสียงและผสมกับอนุภาคคอลลอยด์ เงิน [ 1 ]การกวนอย่างต่อเนื่องทำให้มั่นใจได้ว่า PVP จะถูกดูดซับที่พื้นผิวของอนุภาคนาโน[ 1 ]การปั่นเหวี่ยงจะแยกอนุภาคนาโนที่เคลือบด้วย PVP ออก จากนั้นจึงถ่ายเทไปยังสารละลายเอทานอลเพื่อปั่นเหวี่ยงต่อไปและวางไว้ในสารละลายแอมโมเนียเอทานอล และ Si(OEt ) (TES) [ 1 ]การกวนเป็นเวลาสิบสองชั่วโมงส่งผลให้ เกิดเปลือก ซิลิกาขึ้น ซึ่งประกอบด้วยชั้นของซิลิคอนออกไซด์ ที่ล้อมรอบ โดยมี พันธะ อีเทอร์ที่สามารถเพิ่มฟังก์ชันการทำงานได้[ 1 ]การเปลี่ยนแปลงปริมาณของ TES ทำให้สามารถสร้างเปลือกที่มีความหนาแตกต่างกันได้[ 1 ]เทคนิคนี้เป็นที่นิยมเนื่องจากความสามารถในการเพิ่มฟังก์ชันการทำงานที่หลากหลายให้กับพื้นผิวซิลิกาที่สัมผัส
มาตรวิทยา
มี วัสดุอ้างอิงหลายชนิดสำหรับอนุภาคนาโนเงิน[ 64 ] NIST RM 8017 ประกอบด้วย อนุภาคนาโนเงินขนาด 75 นาโนเมตรที่ฝังอยู่ในเค้กของพอลิเมอร์โพลีไวนิลไพโรลิโดนเพื่อคงความเสถียรต่อการออกซิเดชัน เพื่อ อายุการเก็บรักษาที่ยาวนานมีค่าอ้างอิงสำหรับขนาดอนุภาคเฉลี่ยโดยใช้การกระเจิงแสงแบบไดนามิกการกระเจิงรังสีเอกซ์มุมเล็กพิเศษกล้องจุลทรรศน์แรงอะตอมและกล้องจุลทรรศน์อิเล็กตรอนแบบส่งผ่านและค่าอ้างอิงการกระจายขนาดสำหรับสองวิธีหลัง[ 65 ] [ 66 ] วัสดุอ้างอิง ที่ได้รับการรับรอง BAM -N001 ประกอบด้วยอนุภาคนาโนเงินที่มีการกระจายขนาดที่ระบุ โดยมีขนาดมัธยฐานถ่วงน้ำหนักตามจำนวน 12.6 นาโนเมตร ซึ่งวัดโดยการกระเจิงรังสีเอกซ์มุมเล็กและกล้องจุลทรรศน์อิเล็กตรอนแบบส่งผ่าน[ 67 ]
ใช้
การเร่งปฏิกิริยา
การใช้เงินนาโนอนุภาคในการเร่งปฏิกิริยาได้รับความสนใจมากขึ้นในช่วงไม่กี่ปีที่ผ่านมา แม้ว่าการใช้งานที่พบได้บ่อยที่สุดจะเป็นไปเพื่อวัตถุประสงค์ทางการแพทย์หรือต้านเชื้อแบคทีเรีย แต่ก็มีการแสดงให้เห็นว่าเงินนาโนอนุภาคมีคุณสมบัติในการเร่งปฏิกิริยาออกซิเดชัน-รีดักชันสำหรับสีย้อม เบนซีน และคาร์บอนมอนอกไซด์ สารประกอบอื่นๆ ที่ยังไม่ได้ทดสอบอาจใช้ประโยชน์จากเงินนาโนอนุภาคในการเร่งปฏิกิริยาได้ แต่สาขานี้ยังไม่ได้รับการสำรวจอย่างเต็มที่
หมายเหตุ: ย่อหน้านี้เป็นคำอธิบายทั่วไปเกี่ยวกับคุณสมบัติของอนุภาคนาโนสำหรับการเร่งปฏิกิริยา ไม่ได้จำกัดเฉพาะอนุภาคนาโนเงินเท่านั้น ขนาดของอนุภาคนาโนมีผลอย่างมากต่อคุณสมบัติที่แสดงออกมาเนื่องจากผลกระทบควอนตัมต่างๆ นอกจากนี้ สภาพแวดล้อมทางเคมีของอนุภาคนาโนยังมีบทบาทสำคัญต่อคุณสมบัติการเร่งปฏิกิริยา ด้วยเหตุนี้ จึงเป็นสิ่งสำคัญที่จะต้องทราบว่าการเร่งปฏิกิริยา แบบไม่เป็นเนื้อเดียวกัน เกิดขึ้นโดยการดูดซับของสารตั้งต้นไปยังสารตั้งต้นที่เร่งปฏิกิริยา เมื่อใช้พอลิเมอร์ลิแกนด์เชิงซ้อนหรือสารลดแรงตึงผิว เพื่อป้องกัน การรวมตัวของอนุภาคนาโน ความสามารถในการเร่งปฏิกิริยามักจะถูกขัดขวางเนื่องจากความสามารถในการดูดซับลดลง[ 68 ]อย่างไรก็ตาม สารประกอบเหล่านี้ยังสามารถนำมาใช้ในลักษณะที่สภาพแวดล้อมทางเคมีช่วยเพิ่มความสามารถในการเร่งปฏิกิริยาได้
รองรับด้วยทรงกลมซิลิกา – ลดปริมาณสีย้อม
อนุภาคนาโนเงินได้รับการสังเคราะห์บนตัวรองรับทรงกลมซิลิกา เฉื่อย [ 68 ]ตัวรองรับแทบไม่มีบทบาทในความสามารถในการเร่งปฏิกิริยาและทำหน้าที่เป็นวิธีการป้องกันการรวมตัวของอนุภาคนาโนเงินในสารละลายคอลลอยด์ดังนั้นอนุภาคนาโนเงินจึงมีความเสถียรและสามารถแสดงให้เห็นถึงความสามารถของอนุภาคนาโนเงินในการทำหน้าที่เป็นตัวถ่ายทอดอิเล็กตรอนสำหรับการลดสีย้อมโดยโซเดียมโบโรไฮไดรด์ [ 68 ] หากไม่มีตัวเร่งปฏิกิริยาอนุภาคนาโนเงิน แทบจะไม่มีปฏิกิริยาเกิดขึ้นระหว่างโซเดียมโบโรไฮไดรด์กับสีย้อมต่างๆ เช่น เมทิลีน บลูอีโอซินและโรสเบงกอล
แอโรเจลมีรูพรุนระดับนาโน – การออกซิเดชันแบบเลือกเฉพาะของเบนซีน
อนุภาคนาโนเงินที่รองรับบนแอโรเจล มี ข้อดีเนื่องจากมีจำนวนไซต์ที่ใช้งานได้ มากขึ้น [ 69 ]พบว่าการเลือกสรรสูงสุดสำหรับการออกซิเดชันของเบนซีนเป็นฟีนอล เกิดขึ้นที่เปอร์เซ็นต์น้ำหนักเงินต่ำในเมทริกซ์แอโรเจล (1% Ag) เชื่อว่า การเลือกสรร ที่ดีกว่านี้ เป็นผลมาจากความเป็นเอกรูป ที่สูงขึ้น ภายในเมทริกซ์แอโรเจลของตัวอย่าง 1% Ag สารละลายแต่ละเปอร์เซ็นต์น้ำหนักก่อตัวเป็นอนุภาคขนาดต่างกันโดยมีช่วงขนาดที่กว้างต่างกัน[ 69 ]
โลหะผสมเงิน – การออกซิเดชันแบบเสริมฤทธิ์ของคาร์บอนมอนอกไซด์
อนุภาคนาโนโลหะผสม Au-Ag แสดงให้เห็นว่ามีผลเสริมฤทธิ์กันในการออกซิเดชันของคาร์บอนมอนอกไซด์ (CO) [ 70 ]อนุภาคนาโนโลหะบริสุทธิ์แต่ละชนิดเพียงอย่างเดียวแสดงกิจกรรมเร่งปฏิกิริยาต่อการออกซิเดชัน ของ CO ได้ไม่ดีนัก แต่เมื่อรวมกันแล้ว คุณสมบัติเร่งปฏิกิริยาจะเพิ่มขึ้นอย่างมาก มีการเสนอว่าทองคำทำหน้าที่เป็นตัวเชื่อมที่แข็งแรงสำหรับอะตอมออกซิเจน และเงินทำหน้าที่เป็นตัวเร่งปฏิกิริยาออกซิไดซ์ที่แข็งแกร่ง แม้ว่ากลไก ที่แท้จริง จะยังไม่เป็นที่เข้าใจอย่างสมบูรณ์ก็ตาม เมื่อสังเคราะห์ในอัตราส่วน Au/Ag ตั้งแต่ 3:1 ถึง 10:1 อนุภาคนาโนโลหะผสมแสดงการแปลงที่สมบูรณ์เมื่อป้อน CO 1% ในอากาศที่อุณหภูมิห้อง[ 70 ]ขนาดของอนุภาคโลหะผสมไม่ได้มีบทบาทสำคัญต่อความสามารถในการเร่งปฏิกิริยา เป็นที่ทราบกันดีว่าอนุภาคนาโนทองคำแสดงคุณสมบัติเร่งปฏิกิริยาสำหรับ CO เมื่อมี ขนาดประมาณ 3 นาโนเมตรเท่านั้น แต่อนุภาคโลหะผสมที่มีขนาดถึง 30 นาโนเมตรแสดง กิจกรรม เร่งปฏิกิริยาที่ยอดเยี่ยม ซึ่งดีกว่าอนุภาคนาโนทองคำบนตัวรองรับที่ใช้งาน ได้ เช่น , [ 70 ]
เพิ่มประสิทธิภาพด้วยแสง
ผลกระทบของพลาสมอนได้รับการศึกษาอย่างกว้างขวาง จนกระทั่งเมื่อไม่นานมานี้ ยังไม่มีการศึกษาใดที่ตรวจสอบการเพิ่มประสิทธิภาพการเร่งปฏิกิริยาออกซิเดชันของโครงสร้างนาโนผ่านการกระตุ้นเรโซแนนซ์พลาสมอนบนพื้นผิวคุณสมบัติที่สำคัญในการเพิ่มความสามารถในการเร่งปฏิกิริยาออกซิเดชันได้รับการระบุว่าเป็นความสามารถในการแปลงลำแสงให้อยู่ในรูปของอิเล็กตรอนที่มีพลังงานซึ่งสามารถถ่ายโอนไปยังโมเลกุลที่ถูกดูดซับได้[ 71 ]ความหมายของคุณสมบัติดังกล่าวคือปฏิกิริยาเคมีแสงสามารถขับเคลื่อนได้ด้วยแสงต่อเนื่องที่มีความเข้มต่ำควบคู่กับพลังงานความร้อน
การเชื่อมต่อของแสงต่อเนื่องความเข้มต่ำและพลังงานความร้อนได้ดำเนินการโดยใช้นาโนคิวบ์เงิน คุณสมบัติที่สำคัญของโครงสร้างนาโนเงินที่ช่วยให้เกิดปฏิกิริยาโฟโตคะตาไลซิสคือธรรมชาติของการสร้างพลาสมอนพื้นผิว แบบเรโซแนนซ์ จากแสงในช่วงที่มองเห็นได้[ 71 ]
การเพิ่มการเพิ่มประสิทธิภาพแสงทำให้อนุภาคสามารถทำงานได้ในระดับเดียวกับอนุภาคที่ได้รับความร้อนสูงกว่า 40 K [ 71 ]นี่เป็นการค้นพบที่สำคัญเมื่อสังเกตว่าการลดอุณหภูมิลง 25 K สามารถเพิ่มอายุการใช้งานของตัวเร่งปฏิกิริยาได้เกือบสิบเท่า เมื่อเปรียบเทียบกระบวนการโฟโตเทอร์มอลและกระบวนการความร้อน[ 71 ]
การวิจัยทางชีววิทยา
นักวิจัยได้สำรวจการใช้อนุภาคนาโนเงินเป็นตัวนำส่งสำหรับการส่งมอบสารต่างๆ เช่น โมเลกุลยาขนาดเล็กหรือโมเลกุลชีวภาพขนาดใหญ่ไปยังเป้าหมายที่เฉพาะเจาะจง เมื่อ AgNP มีเวลาเพียงพอที่จะไปถึงเป้าหมายแล้ว การปล่อยสารอาจถูกกระตุ้นโดยสิ่งเร้าภายในหรือภายนอก การกำหนดเป้าหมายและการสะสมของอนุภาคนาโนอาจทำให้ความเข้มข้นของสารสูงขึ้นที่บริเวณเป้าหมายที่เฉพาะเจาะจงและอาจช่วยลดผลข้างเคียงได้[ 72 ]
เคมีบำบัด
การนำนาโนเทคโนโลยีมาใช้ในทางการแพทย์คาดว่าจะช่วยพัฒนาการถ่ายภาพวินิจฉัยมะเร็งและมาตรฐานสำหรับการออกแบบยาบำบัด[ 73 ]นาโนเทคโนโลยีอาจเปิดเผยข้อมูลเชิงลึกเกี่ยวกับโครงสร้าง ฟังก์ชัน และระดับการจัดระเบียบของระบบชีวภาพในระดับนาโน[ 74 ]
อนุภาคนาโนเงินสามารถผ่านเทคนิคการเคลือบที่ให้พื้นผิวที่มีฟังก์ชันการทำงานสม่ำเสมอซึ่งสามารถเติมสารตั้งต้น ได้ ตัวอย่างเช่น เมื่ออนุภาคนาโนถูกเคลือบด้วย ซิลิกาพื้นผิวจะมีกรดซิลิซิกอยู่ดังนั้นจึงสามารถเติมสารตั้งต้น ได้ผ่านพันธะ อีเทอร์และเอสเทอร์ ที่เสถียร ซึ่งไม่ถูกย่อยสลายทันทีโดยเอนไซม์ เมตาบอลิซึม ตามธรรมชาติ [ 75 ] [ 76 ] การประยุกต์ใช้เคมีบำบัดในปัจจุบันได้ออกแบบยาต้านมะเร็งที่มีตัวเชื่อมที่สามารถแตกตัวได้ด้วยแสง[ 77 ]เช่น สะพานออร์โธ-ไนโตรเบนซิล ซึ่งเชื่อมต่อกับสารตั้งต้นบนพื้นผิวของอนุภาคนาโน[ 75 ]สารประกอบอนุภาคนาโนที่มีความเป็นพิษต่ำสามารถคงสภาพอยู่ได้ภายใต้การโจมตีของเมตาบอลิซึมในระยะเวลาที่จำเป็นเพื่อให้กระจายไปทั่วระบบต่างๆ ของร่างกาย[ 75 ]หากเนื้องอก มะเร็ง ถูกกำหนดเป้าหมายสำหรับการรักษา สามารถใช้ แสงอัลตราไวโอเลตส่องไปยังบริเวณเนื้องอกได้[ 75 ]พลังงานแม่เหล็กไฟฟ้าของแสงทำให้ตัวเชื่อมที่ตอบสนองต่อแสงแตกออกระหว่างยาและพื้นผิวนาโนอนุภาค[ 75 ]ตอนนี้ยาถูกแยกออกและปล่อยออกมาในรูปแบบที่ออกฤทธิ์โดยไม่เปลี่ยนแปลงเพื่อออกฤทธิ์ต่อเซลล์มะเร็ง[ 75 ]ข้อดีที่คาดหวังสำหรับวิธีนี้คือยาถูกขนส่งโดยปราศจากสารประกอบที่เป็นพิษสูง ยาถูกปล่อยออกมาโดยปราศจากรังสี ที่เป็นอันตราย หรือต้องอาศัยปฏิกิริยาเคมีเฉพาะ และยาสามารถถูกปล่อยออกมาอย่างเลือกสรรที่เนื้อเยื่อเป้าหมายได้[ 75 ] [ 76 ]
แนวทางที่สองคือการติดยาเคมีบำบัดเข้ากับพื้นผิวที่มีฟังก์ชันของอนุภาคนาโนเงินโดยตรง ร่วมกับสารนิวคลีโอฟิลิกเพื่อเกิดปฏิกิริยาการแทนที่ ตัวอย่างเช่น เมื่อสารประกอบยาของอนุภาคนาโนเข้าสู่หรืออยู่ในบริเวณใกล้เคียงกับเนื้อเยื่อหรือเซลล์เป้าหมายสามารถให้กลูตาไธ โอนโมโนเอสเทอร์ไปยังบริเวณนั้นได้ [ 78 ] [ 79 ]ออกซิเจนของเอสเทอร์ที่เป็นนิวคลีโอฟิลิกจะยึดติดกับพื้นผิวที่มีฟังก์ชันของอนุภาคนาโนผ่านพันธะเอสเทอร์ใหม่ ในขณะที่ยาจะถูกปล่อยสู่สิ่งแวดล้อม[ 78 ] [ 79 ]ยาจะออกฤทธิ์และสามารถแสดงหน้าที่ทางชีวภาพต่อเซลล์ที่อยู่รอบข้างได้ทันที โดยจำกัดปฏิกิริยาที่ไม่พึงประสงค์กับเนื้อเยื่ออื่นๆ[ 78 ] [ 79 ]
การดื้อยาหลายชนิด
สาเหตุสำคัญประการหนึ่งที่ทำให้การรักษาด้วยเคมีบำบัดในปัจจุบันไม่ได้ผลคือการดื้อยาหลายชนิดซึ่งอาจเกิดขึ้นได้จากหลายกลไก[ 80 ]
อนุภาคนาโนสามารถเป็นวิธีการเอาชนะ MDR ได้[ 81 ]โดยทั่วไป เมื่อใช้ตัวแทนเป้าหมายในการส่งนาโนแคริเออร์ไปยังเซลล์มะเร็ง จำเป็นอย่างยิ่งที่ตัวแทนนั้นจะต้องจับกับโมเลกุลที่แสดงออกเฉพาะบนพื้นผิวเซลล์ด้วยความเลือกจำเพาะสูง ดังนั้น NP จึงสามารถออกแบบด้วยโปรตีนที่ตรวจจับเซลล์ที่ดื้อยาโดยเฉพาะซึ่งมีโปรตีนขนส่งที่แสดงออกมากเกินไปบนพื้นผิว[ 82 ]ข้อเสียของระบบนำส่งยาแบบนาโนที่ใช้กันทั่วไปคือ ยาอิสระที่ถูกปล่อยออกมาจากนาโนแคริเออร์เข้าสู่ไซโตซอลจะสัมผัสกับตัวขนส่ง MDR อีกครั้งและถูกส่งออกไป เพื่อแก้ไขปัญหานี้ อนุภาคเงินนาโนคริสตัลขนาด 8 นาโนเมตรได้รับการดัดแปลงโดยการเพิ่มตัวกระตุ้นการถอดรหัสแบบทรานส์แอคติเวติง (TAT) ที่ได้มาจาก ไวรัส HIV-1ซึ่งทำหน้าที่เป็นเปปไทด์ที่แทรกซึมเข้าสู่เซลล์ (CPP) [ 83 ]โดยทั่วไป ประสิทธิภาพของ AgNP มีจำกัดเนื่องจากขาดการดูดซึมเข้าสู่เซลล์อย่างมีประสิทธิภาพ อย่างไรก็ตาม การปรับเปลี่ยน CPP ได้กลายเป็นหนึ่งในวิธีการที่มีประสิทธิภาพที่สุดในการปรับปรุงการนำส่งอนุภาคนาโนเข้าสู่เซลล์ เมื่อรับประทานเข้าไปแล้ว การขับออกของ AgNP จะถูกป้องกันโดยอาศัยการคัดกรองตามขนาด แนวคิดนี้เรียบง่าย: อนุภาคนาโนมีขนาดใหญ่เกินกว่าจะถูกขับออกโดยตัวขนส่ง MDR เนื่องจากหน้าที่การขับออกนั้นขึ้นอยู่กับขนาดของสารตั้งต้นอย่างเคร่งครัด ซึ่งโดยทั่วไปแล้วจะจำกัดอยู่ในช่วง 300-2000 ดาลตัน ดังนั้นอนุภาคนาโนจึงไม่สามารถถูกขับออกได้ ทำให้สามารถสะสมในความเข้มข้นสูงได้
กลไกอื่นๆ ที่อนุภาคนาโนเงินใช้ในการหลีกเลี่ยง MDR ได้แก่ การรบกวนการจำลองไวรัส การป้องกันการรวมตัวของไวรัสกับเยื่อหุ้มเซลล์ของโฮสต์ การยึดติดโดยตรงกับไวริออน และการทำลายไวริออน[ 84 ]
สารต้านจุลชีพ
การนำเงินเข้าสู่เซลล์แบคทีเรียทำให้เกิดการเปลี่ยนแปลงโครงสร้างและรูปร่างอย่างมาก ซึ่งอาจนำไปสู่การตายของเซลล์ เมื่ออนุภาคนาโนของเงินสัมผัสกับแบคทีเรีย พวกมันจะเกาะติดกับผนังเซลล์และเยื่อหุ้มเซลล์[ 85 ]เมื่อเกาะติดแล้ว เงินบางส่วนจะผ่านเข้าไปภายในและทำปฏิกิริยากับสารประกอบที่มีฟอสเฟต เช่นDNAและRNAในขณะที่อีกส่วนหนึ่งจะเกาะติดกับโปรตีนที่มีกำมะถันบนเยื่อหุ้มเซลล์[ 85 ]ปฏิกิริยาระหว่างเงินกับกำมะถันที่เยื่อหุ้มเซลล์ทำให้ผนังเซลล์เกิดการเปลี่ยนแปลงโครงสร้าง เช่น การเกิดหลุมและรูพรุน[ 86 ]ส่วนประกอบของเซลล์จะถูกปล่อยออกมาสู่ของเหลวภายนอกเซลล์ผ่านรูพรุนเหล่านี้ เพียงเพราะ ความแตกต่าง ของออสโมซิสภายในเซลล์ การรวมตัวของเงินจะสร้างบริเวณที่มีน้ำหนักโมเลกุลต่ำซึ่ง DNA จะเกิดการควบแน่น[ 86 ]การที่ DNA อยู่ในสภาวะควบแน่นจะยับยั้ง การสัมผัสของโปรตีน การจำลองแบบของเซลล์กับ DNA ดังนั้นการนำอนุภาคนาโนเงินเข้ามาจะยับยั้งการจำลองแบบและเพียงพอที่จะทำให้เซลล์ตายได้ ยิ่งไปกว่านั้น เมื่อเงินสัมผัสกับของเหลว มันจะแตกตัวเป็นไอออนซึ่งจะเพิ่มฤทธิ์ฆ่าเชื้อแบคทีเรียของอนุภาคนาโน[ 86 ]สิ่งนี้มีความสัมพันธ์กับการยับยั้งเอนไซม์และการยับยั้งการแสดงออกของโปรตีนที่เกี่ยวข้องกับความสามารถของเซลล์ในการผลิต ATP [ 87 ]
แม้ว่าจะแตกต่างกันไปในแต่ละประเภทของเซลล์ที่เสนอ เนื่องจากองค์ประกอบของเยื่อหุ้มเซลล์แตกต่างกันอย่างมาก แต่โดยทั่วไปแล้วพบว่าอนุภาคนาโนเงินที่มีขนาดเฉลี่ย 10 นาโนเมตรหรือน้อยกว่านั้นแสดงผลทางอิเล็กทรอนิกส์ที่เพิ่มกิจกรรมการฆ่าเชื้อแบคทีเรียอย่างมาก[ 88 ]นี่อาจเป็นส่วนหนึ่งเนื่องมาจากข้อเท็จจริงที่ว่าเมื่อขนาดอนุภาคลดลง ปฏิกิริยาจะเพิ่มขึ้นเนื่องจากอัตราส่วนพื้นที่ผิวต่อปริมาตรเพิ่มขึ้น
อนุภาคนาโนเงินได้รับการพิสูจน์แล้วว่ามีฤทธิ์ต้านแบคทีเรียแบบเสริมฤทธิ์ร่วมกับยาปฏิชีวนะ ที่ใช้กันทั่วไป เช่นเพนิซิล ลิ นจี แอมพิซิลลิน อิริโทรไมซินค ลินดา ไมซินและแวนโคไมซินต่อต้านเชื้อE. coliและS. aureus [ 89 ]นอกจากนี้ ยังมีรายงานฤทธิ์ต้านแบคทีเรียแบบเสริมฤทธิ์ระหว่างอนุภาคนาโนเงินและไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์ ทำให้สารประกอบนี้มีฤทธิ์ฆ่าเชื้อแบคทีเรียที่เพิ่มขึ้นอย่างมีนัยสำคัญทั้งแบคทีเรียแกรมลบและแกรมบวก[ 90 ]การเสริมฤทธิ์ต้านแบคทีเรียระหว่างอนุภาคนาโนเงินและไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์นี้อาจเกิดจากปฏิกิริยาคล้ายเฟนตันที่สร้างออกซิเจนชนิดที่มีปฏิกิริยาสูง เช่น อนุมูลไฮดรอกซิล[ 90 ] [ 91 ] [ 92 ]
อนุภาคนาโนเงินสามารถป้องกันไม่ให้แบคทีเรียเจริญเติบโตหรือเกาะติดกับพื้นผิวได้ ซึ่งเป็นประโยชน์อย่างยิ่งในการผ่าตัดที่พื้นผิวทั้งหมดที่สัมผัสกับผู้ป่วยต้องปลอดเชื้อ อนุภาคนาโนเงินสามารถผสมผสานเข้ากับพื้นผิวหลายประเภท รวมถึงโลหะ พลาสติก และแก้ว[ 93 ]ในอุปกรณ์ทางการแพทย์ พบว่าอนุภาคนาโนเงินช่วยลดจำนวนแบคทีเรียบนอุปกรณ์ที่ใช้เมื่อเทียบกับเทคนิคแบบเก่า อย่างไรก็ตาม ปัญหาเกิดขึ้นเมื่อขั้นตอนเสร็จสิ้นและต้องทำขั้นตอนใหม่ ในกระบวนการล้างเครื่องมือ อนุภาคนาโนเงินส่วนใหญ่จะลดประสิทธิภาพลงเนื่องจากการสูญเสียไอออน เงิน อนุภาคนาโนเงิน มักใช้ใน การ ปลูกถ่ายผิวหนังสำหรับผู้ป่วยแผลไหม้ เนื่องจากอนุภาคนาโนเงินที่ฝังอยู่ในเนื้อเยื่อปลูกถ่ายมีฤทธิ์ต้านจุลชีพ ที่ดีกว่า และส่งผลให้เกิดรอยแผลเป็นน้อยลงอย่างเห็นได้ชัด การใช้งานใหม่เหล่านี้เป็นผลสืบเนื่องโดยตรงจากการปฏิบัติแบบเก่าที่ใช้ไนเตรตเงินในการรักษาภาวะต่างๆ เช่น แผลที่ผิวหนัง ปัจจุบันอนุภาคนาโนเงินถูกนำมาใช้ในผ้าพันแผลและแผ่นแปะเพื่อช่วยรักษาแผลไหม้และบาดแผลบางชนิด[ 94 ]แนวทางอื่นคือการใช้ AgNP เพื่อฆ่าเชื้อวัสดุปิดแผลทางชีวภาพ (เช่นหนังปลานิล ) สำหรับการจัดการแผลไฟไหม้และบาดแผล[ 95 ]
นอกจากนี้ยังแสดงให้เห็นถึงการประยุกต์ใช้ที่น่าสนใจในฐานะวิธีการบำบัดน้ำเพื่อสร้างน้ำดื่มที่สะอาด[ 96 ]เรื่องนี้อาจดูไม่มากนัก แต่ในน้ำมีเชื้อโรคมากมาย และบางส่วนของโลกไม่มีน้ำสะอาดให้ใช้ หรืออาจไม่มีเลย การใช้เงินเพื่อกำจัดจุลินทรีย์นั้นไม่ใช่เรื่องใหม่ แต่การทดลองนี้ใช้คาร์บอเนตในน้ำเพื่อทำให้จุลินทรีย์อ่อนแอต่อเงินมากยิ่งขึ้น[ 97 ]ในตอนแรก นักวิทยาศาสตร์ในการทดลองใช้อนุภาคนาโนเพื่อกำจัดยาฆ่าแมลงบางชนิดออกจากน้ำ ซึ่งเป็นสารที่อันตรายถึงชีวิตหากรับประทานเข้าไป การทดสอบอื่นๆ อีกหลายครั้งแสดงให้เห็นว่าอนุภาคนาโนเงินสามารถกำจัดไอออนบางชนิดในน้ำได้เช่นกัน เช่น เหล็ก ตะกั่ว และสารหนู แต่นั่นไม่ใช่เหตุผลเดียวที่ทำให้อนุภาคนาโนเงินน่าสนใจมาก พวกมันไม่ต้องการแรงภายนอกใดๆ (ไม่มีไฟฟ้าหรือไฮโดรลิก) เพื่อให้เกิดปฏิกิริยา[ 98 ] ในทางกลับกัน อนุภาคนาโนเงินหลังการบริโภคในน้ำเสียอาจส่งผลเสียต่อสารชีวภาพที่ใช้ในการบำบัดน้ำเสีย[ 99 ]
การแพทย์ทางเลือก
ตั้งแต่ประมาณปี 1990 เป็นต้นมา มีการส่งเสริมการใช้คอลลอยดัลซิลเวอร์เป็นอาหารเสริมหรือใช้ภายในร่างกายอีกครั้ง[ 100 ] โดยทำการตลาดโดยอ้างว่าเป็นอาหารเสริมแร่ธาตุ ที่จำเป็น หรือสามารถป้องกันหรือรักษาโรคต่างๆ ได้มากมาย เช่นมะเร็งเบาหวานโรคข้ออักเสบเอชไอวี / เอดส์ เริม [ 101 ] และวัณโรค [ 100 ] [ 102 ] [ 103 ]ไม่มีหลักฐานทางการแพทย์ใดที่สนับสนุนประสิทธิภาพของคอลลอยดัลซิลเวอร์สำหรับข้อบ่งชี้ใดๆ เหล่านี้[ 100 ] [ 104 ] [ 105 ] ซิลเวอร์ไม่ใช่แร่ธาตุที่จำเป็นในมนุษย์ ไม่มีข้อกำหนดด้านอาหารสำหรับซิลเวอร์ และดังนั้นจึงไม่มีสิ่งใดที่เรียกว่า "ภาวะขาด" ซิลเวอร์ [ 100 ] ไม่มีหลักฐานใดที่แสดงว่าคอลลอยดัลซิลเวอร์สามารถรักษาหรือป้องกันภาวะทางการแพทย์ใดๆ ได้ และอาจทำให้เกิดผลข้างเคียงที่ร้ายแรงและอาจไม่สามารถแก้ไขได้ เช่นอาร์จีเรีย[ 100 ]
สินค้าอุปโภคบริโภค
เครื่องซักผ้า
มีบางกรณีที่ใช้เงินนาโนอนุภาคและคอลลอยด์เงินในสินค้าอุปโภคบริโภค ตัวอย่างเช่น ซัมซุงอ้างว่าการใช้เงินนาโนอนุภาคในเครื่องซักผ้าจะช่วยฆ่าเชื้อเสื้อผ้าและน้ำระหว่างการซักและการล้าง และช่วยให้สามารถซักผ้าได้โดยไม่ต้องใช้น้ำร้อน[ 106 ]นาโนอนุภาคในเครื่องใช้ไฟฟ้าเหล่านี้ถูกสังเคราะห์โดยใช้กระบวนการอิเล็กโทรไลซิส โดยผ่านกระบวนการอิเล็กโทรไลซิส เงินจะถูกสกัดจากแผ่นโลหะแล้วเปลี่ยนเป็นเงินนาโนอนุภาคโดยใช้สารรีดิวซ์[ 107 ]วิธีนี้หลีกเลี่ยงกระบวนการอบแห้ง การทำความสะอาด และการกระจายตัวใหม่ ซึ่งโดยทั่วไปจำเป็นต้องใช้กับวิธีการสังเคราะห์คอลลอยด์แบบอื่น[ 107 ]ที่สำคัญ กลยุทธ์อิเล็กโทรไลซิสยังช่วยลดต้นทุนการผลิตของเงินนาโนอนุภาค ทำให้เครื่องซักผ้าเหล่านี้มีราคาไม่แพงในการผลิต[ 108 ]ซัมซุงได้อธิบายระบบนี้ไว้ดังนี้:
อุปกรณ์ขนาดเท่าผลเกรปฟรุตที่อยู่ข้างถังซักใช้กระแสไฟฟ้าในการขัดแผ่นเงินสองแผ่นขนาดเท่าแท่งหมากฝรั่งขนาดใหญ่ด้วยนาโน ส่งผลให้มีอะตอมเงินที่มีประจุบวก (ไอออนเงิน (Ag + )) ถูกฉีดเข้าไปในถังซักระหว่างรอบการซัก[ 108 ]
คำอธิบายของซัมซุงเกี่ยวกับกระบวนการสร้างอนุภาคนาโน Ag ดูเหมือนจะขัดแย้งกับการโฆษณาอนุภาคนาโนเงินของบริษัท แต่ข้อความดังกล่าวระบุว่ารอบการซัก[ 107 ] [ 108 ]เมื่อเสื้อผ้าผ่านรอบการซัก กลไกการทำงานที่ตั้งใจไว้คือการฆ่าเชื้อแบคทีเรียที่อยู่ในน้ำขณะที่พวกมันทำปฏิกิริยากับเงินที่มีอยู่ในถังซัก[ 106 ] [ 108 ]ด้วยเหตุนี้ เครื่องซักผ้าเหล่านี้จึงสามารถให้ประโยชน์ในการต้านเชื้อแบคทีเรียและการฆ่าเชื้อเพิ่มเติมจากวิธีการซักแบบดั้งเดิม ซัมซุงได้แสดงความคิดเห็นเกี่ยวกับอายุการใช้งานของเครื่องซักผ้าที่มีเงินเป็นส่วนประกอบ การอิเล็กโทรไลซิสของเงินสร้างไอออนเงินมากกว่า 400 พันล้านไอออนในแต่ละรอบการซัก เมื่อพิจารณาจากขนาดของแหล่งกำเนิดเงิน (แผ่น Ag ขนาดเท่า "หมากฝรั่ง" สองแผ่น) ซัมซุงประมาณการว่าแผ่นเหล่านี้สามารถใช้งานได้นานถึง 3000 รอบการซัก[ 108 ]
แผนการเหล่านี้ของซัมซุงไม่ได้ถูกมองข้ามโดยหน่วยงานกำกับดูแล หน่วยงานที่ตรวจสอบการใช้อนุภาคนาโน ได้แก่ แต่ไม่จำกัดเพียง: สำนักงานคณะกรรมการอาหารและยาของสหรัฐอเมริกา (US FDA) , สำนักงานคุ้มครองสิ่งแวดล้อมของสหรัฐอเมริกา ( US EPA ) , SIAA ของญี่ปุ่น และสถาบันทดสอบและวิจัยอุตสาหกรรมเคมีและสถาบันทดสอบและวิจัย FITI ของเกาหลี[ 106 ]หน่วยงานต่างๆ เหล่านี้วางแผนที่จะควบคุมอนุภาคนาโนเงินในเครื่องใช้ไฟฟ้า[ 106 ]เครื่องซักผ้าเหล่านี้เป็นหนึ่งในกรณีแรกๆ ที่ EPA พยายามควบคุมอนุภาคนาโนในสินค้าอุปโภคบริโภค ซัมซุงระบุว่าเงินจะถูกชะล้างออกไปในท่อระบายน้ำ และหน่วยงานกำกับดูแลกังวลเกี่ยวกับผลกระทบต่อกระบวนการบำบัดน้ำเสีย[ 108 ]ปัจจุบัน EPA จัดประเภทอนุภาคนาโนเงินเป็นสารกำจัดศัตรูพืชเนื่องจากใช้เป็นสารต้านจุลชีพในการบำบัดน้ำเสีย[ 106 ] เครื่องซักผ้าที่ซัมซุงกำลังพัฒนานั้นมีสารกำจัดศัตรูพืชและต้องได้รับการจดทะเบียนและทดสอบความปลอดภัยภายใต้กฎหมาย โดยเฉพาะอย่างยิ่งพระราชบัญญัติยาฆ่าแมลง ยาฆ่าเชื้อรา และยาฆ่าหนูของรัฐบาลกลาง สหรัฐอเมริกา [ 106 ] อย่างไรก็ตาม ความยากลำบากในการควบคุมนาโนเทคโนโลยีในลักษณะนี้คือไม่มีวิธีที่ชัดเจนในการวัดความเป็นพิษ[ 106 ]
เครื่องนอน
เงินได้รับการศึกษาอย่างกว้างขวางเนื่องจาก มีคุณสมบัติใน การต้านจุลชีพโดยเฉพาะอย่างยิ่งความสามารถในการยับยั้ง การเจริญเติบโต ของจุลินทรีย์และลด การ เกิดกลิ่นในสิ่งทอ [ 109 ] [ 110 ] นอกจากนี้ยังใช้ใน งาน สิ่งทอ บางประเภท เนื่องจาก มีคุณสมบัติใน การนำความร้อน[ 111 ] [ 112 ]ผ้าปูที่นอนหมอน ผ้าห่มและผลิตภัณฑ์เครื่องนอน อื่นๆ ที่ผสมไอออน จะถูกวางจำหน่ายเนื่องจาก มีสารเติมแต่งต้านจุลชีพและต้านเชื้อรา[ 113 ]
สารให้สีและเม็ดสี
นอกเหนือจากการใช้งานที่อธิบายไว้ข้างต้นแล้วหอสังเกตการณ์นาโนวัสดุแห่งสหภาพยุโรป (EUON) ยังเน้นย้ำว่าอนุภาคนาโนเงินถูกใช้ในสารให้สีในเครื่องสำอาง รวมถึงเม็ดสีด้วย[ 114 ] [ 115 ]การศึกษาที่เผยแพร่เมื่อเร็วๆ นี้โดย EUON ได้แสดงให้เห็นถึงช่องว่างความรู้เกี่ยวกับความปลอดภัยของอนุภาคนาโนในเม็ดสี[ 116 ]
สุขภาพและความปลอดภัย
สถาบันแห่งชาติเพื่อความปลอดภัยและสุขภาพในการทำงานของสหรัฐอเมริกาได้กำหนดขีดจำกัดการสัมผัสที่แนะนำ (REL) สำหรับนาโนวัสดุ เงิน (ที่มี ขนาดอนุภาคหลัก<100 นาโนเมตร) ไว้ที่ 0.9 μg/ m³ในรูปของความเข้มข้นเฉลี่ยถ่วงน้ำหนัก 8 ชั่วโมง (TWA) ที่สามารถหายใจเข้าไปในอากาศได้ ซึ่งเมื่อเปรียบเทียบกับ REL ที่ 10 μg/m³ ในรูปของ TWA 8 ชั่วโมงสำหรับเงินทั้งหมด (รวมถึงฝุ่นโลหะ ควัน และสารประกอบที่ละลายได้) [ 117 ]พบว่าไอออนบวกของเงินที่ไม่ถูกจับยึดเป็นสารพิษขั้นสุดท้าย และไอออนที่เกิดขึ้นนอกเซลล์เป็นตัวขับเคลื่อนความเป็นพิษหลังจากการสัมผัสกับอนุภาคนาโน Ag [ 118 ]
แม้ว่าอนุภาคนาโนเงินจะถูกนำมาใช้กันอย่างแพร่หลายในผลิตภัณฑ์เชิงพาณิชย์หลากหลายชนิด แต่เพิ่งมีการศึกษาอย่างจริงจังเกี่ยวกับผลกระทบต่อสุขภาพของมนุษย์เมื่อไม่นานมานี้ มีการศึกษาหลายชิ้นที่อธิบายถึง ความเป็นพิษ ในหลอดทดลองของอนุภาคนาโนเงินต่ออวัยวะต่างๆ รวมถึงปอด ตับ ผิวหนัง สมอง และอวัยวะสืบพันธุ์[ 119 ]กลไกของความเป็นพิษของอนุภาคนาโนเงินต่อเซลล์มนุษย์ดูเหมือนจะเกิดจากความเครียดออกซิเดชันและการอักเสบที่เกิดจากการสร้างอนุมูลอิสระ (ROS) ที่ถูกกระตุ้นโดยอนุภาคนาโนเงิน ไอออนเงิน หรือทั้งสองอย่าง[ 120 ] [ 121 ] [ 122 ] [ 123 ] [ 124 ]ตัวอย่างเช่น Park และคณะแสดงให้เห็นว่าการสัมผัสเซลล์แมโครฟาจในช่องท้องของหนู (RAW267.7) กับอนุภาคนาโนเงินทำให้ความสามารถในการอยู่รอดของเซลล์ลดลงในลักษณะที่ขึ้นอยู่กับความเข้มข้นและเวลา[ 123 ]พวกเขายังแสดงให้เห็นเพิ่มเติมว่ากลูตาไธโอนีน (GSH) ที่ลดลงภายในเซลล์ ซึ่งเป็นสารกำจัด ROS ลดลงเหลือ 81.4% ของกลุ่มควบคุมของอนุภาคนาโนเงินที่ 1.6 ppm [ 123 ]
กลไกการเกิดพิษ
เนื่องจากอนุภาคนาโนเงินเกิดการละลายและปล่อยไอออนเงินออกมา[ 125 ]ซึ่งมีหลักฐานมากมายที่แสดงให้เห็นว่ามีผลกระทบที่เป็นพิษ[ 124 ] [ 125 ] [ 126 ]จึงมีการศึกษาวิจัยหลายชิ้นที่ดำเนินการเพื่อตรวจสอบว่าความเป็นพิษของอนุภาคนาโนเงินเกิดจากการปล่อยไอออนเงินหรือจากตัวอนุภาคเอง การศึกษาวิจัยหลายชิ้นชี้ให้เห็นว่าความเป็นพิษของอนุภาคนาโนเงินเกิดจากการปล่อยไอออนเงินในเซลล์ เนื่องจากทั้งอนุภาคนาโนเงินและไอออนเงินต่างก็มีรายงานว่ามีความเป็นพิษต่อเซลล์ในลักษณะเดียวกัน[ 122 ] [ 123 ] [ 127 ] [ 128 ]ตัวอย่างเช่น ในบางกรณีมีรายงานว่าอนุภาคนาโนเงินช่วยอำนวยความสะดวกในการปล่อยไอออนเงินอิสระที่เป็นพิษในเซลล์ผ่านกลไกแบบ "ม้าโทรจัน" โดยที่อนุภาคจะเข้าไปในเซลล์แล้วแตกตัวเป็นไอออนภายในเซลล์[ 123 ]อย่างไรก็ตาม มีรายงานที่ชี้ให้เห็นว่าการรวมกันของอนุภาคนาโนเงินและไอออนเป็นสาเหตุของผลกระทบที่เป็นพิษของอนุภาคนาโนเงิน Navarro และคณะใช้ลิแกนด์ซิสเทอีนเป็นเครื่องมือในการวัดความเข้มข้นของเงินอิสระในสารละลาย พบว่าแม้ว่าในตอนแรกไอออนเงินจะมีโอกาสยับยั้งการสังเคราะห์แสงของสาหร่ายChlamydomanas reinhardtii มากกว่าถึง 18 เท่า แต่หลังจากบ่มเป็นเวลา 2 ชั่วโมง พบว่าสาหร่ายที่มีอนุภาคนาโนเงินมีความเป็นพิษมากกว่าสาหร่ายที่มีไอออนเงินเพียงอย่างเดียว[ 129 ]นอกจากนี้ ยังมีงานวิจัยที่ชี้ให้เห็นว่าอนุภาคนาโนเงินก่อให้เกิดความเป็นพิษโดยไม่ขึ้นอยู่กับไอออนเงินอิสระ[ 124 ] [ 130 ] [ 131 ]ตัวอย่างเช่น Asharani และคณะเปรียบเทียบข้อบกพร่องทางฟีโนไทป์ที่พบในปลาซีบราฟิชที่ได้รับการรักษาด้วยอนุภาคนาโนเงินและไอออนเงิน และพบว่าข้อบกพร่องทางฟีโนไทป์ที่พบในการรักษาด้วยอนุภาคนาโนเงินไม่พบในตัวอ่อนที่ได้รับการรักษาด้วยไอออนเงิน ซึ่งแสดงให้เห็นว่าความเป็นพิษของอนุภาคนาโนเงินไม่ขึ้นอยู่กับไอออนเงิน[ 131 ]
ช่องโปรตีนและรูพรุนของเยื่อหุ้มนิวเคลียสมักจะมีขนาดเส้นผ่านศูนย์กลาง อยู่ในช่วง 9 ถึง 10 นาโนเมตร [ 124 ]อนุภาคนาโนเงินขนาดเล็กที่สร้างขึ้นในขนาดนี้มีความสามารถไม่เพียงแต่จะผ่านเยื่อหุ้มเซลล์เพื่อโต้ตอบกับโครงสร้างภายในเท่านั้น แต่ยังสามารถฝังตัวอยู่ภายในเยื่อหุ้มเซลล์ได้อีกด้วย[ 124 ]การสะสมของอนุภาคนาโนเงินในเยื่อหุ้มเซลล์สามารถส่งผลกระทบต่อการควบคุมสารละลาย การแลกเปลี่ยนโปรตีน และการจดจำเซลล์[ 124 ]การสัมผัสกับอนุภาคนาโนเงินมีความเกี่ยวข้องกับ "ผลกระทบด้านการอักเสบ ออกซิเดชัน ก่อให้เกิดการกลายพันธุ์ และเป็นพิษต่อเซลล์" โดยอนุภาคเงินจะสะสมอยู่ในตับเป็นหลัก[ 132 ]แต่ก็พบว่าเป็นพิษในอวัยวะอื่นๆ รวมถึงสมองด้วย[ 119 ]การใช้นาโนเงินกับเซลล์มนุษย์ที่เพาะเลี้ยงในเนื้อเยื่อจะนำไปสู่การก่อตัวของอนุมูลอิสระ ซึ่งก่อให้เกิดความกังวลเกี่ยวกับความเสี่ยงต่อสุขภาพที่อาจเกิดขึ้น[ 133 ]
- ปฏิกิริยาแพ้: มีการศึกษาวิจัยหลายชิ้นที่แสดงให้เห็นถึงความเป็นไปได้ในการก่อภูมิแพ้ของอนุภาคนาโนเงิน[ 134 ] [ 135 ]
- อาร์จีเรียและการเปลี่ยนสี: การรับประทานเงินหรือสารประกอบเงิน รวมถึงคอลลอยด์เงินสามารถทำให้เกิดภาวะที่เรียกว่าอาร์จีเรียซึ่งเป็นการเปลี่ยนสีของผิวหนังและอวัยวะ ในปี 2549 มีการศึกษากรณีของชายอายุ 17 ปี ซึ่งได้รับบาดเจ็บจากไฟไหม้ถึง 30% ของร่างกาย และมีสีเทาอมฟ้าชั่วคราวหลังจากได้รับการรักษาด้วย Acticoat ซึ่งเป็นผ้าพันแผลที่มีอนุภาคนาโนเงินอยู่หลายวัน[ 136 ]อาร์จีเรียคือการสะสมของเงินในเนื้อเยื่อชั้นลึก ซึ่งเป็นภาวะที่ไม่สามารถเกิดขึ้นชั่วคราวได้ ทำให้เกิดคำถามว่าสาเหตุของการเปลี่ยนสีของชายคนนั้นเป็นอาร์จีเรียหรือเป็นผลมาจากการรักษาด้วยเงิน[ 137 ]ผ้าพันแผลที่มีเงินเป็นที่ทราบกันดีว่าทำให้เกิด "การเปลี่ยนสีชั่วคราว" ที่จะหายไปใน 2-14 วัน แต่ไม่ใช่การเปลี่ยนสีถาวร[ 138 ]
- ลิ้นหัวใจเทียมซิลโซน: บริษัทเซนต์จูด เมดิคอลได้วางจำหน่ายลิ้นหัวใจเทียมแบบกลไกที่มีขอบเย็บเคลือบด้วยเงิน (เคลือบโดยใช้การตกตะกอนด้วยลำแสงไอออน) ในปี 1997 [ 139 ]ลิ้นหัวใจนี้ได้รับการออกแบบมาเพื่อลดโอกาส การเกิดโรค เยื่อบุหัวใจอักเสบ ลิ้นหัวใจนี้ได้รับการอนุมัติให้จำหน่ายในแคนาดา ยุโรป สหรัฐอเมริกา และตลาดอื่นๆ ส่วนใหญ่ทั่วโลก ในการศึกษาหลังการวางจำหน่าย นักวิจัยแสดงให้เห็นว่าลิ้นหัวใจนี้ป้องกันการเจริญเติบโตของเนื้อเยื่อ ทำให้เกิดการรั่วไหลรอบลิ้นหัวใจ การหลวมของลิ้นหัวใจ และในกรณีที่เลวร้ายที่สุดคือการถอดลิ้นหัวใจออก หลังจากวางจำหน่ายในตลาดได้ 3 ปีและมีการฝังลิ้นหัวใจไปแล้ว 36,000 ครั้ง บริษัทเซนต์จูดได้ยุติการผลิตและเรียกคืนลิ้นหัวใจนี้โดยสมัครใจ
ดูเพิ่มเติม
บรรณานุกรม
- Cao H (2017). อนุภาคนาโนเงินสำหรับอุปกรณ์ต้านเชื้อแบคทีเรีย: ความเข้ากันได้ทางชีวภาพและความเป็นพิษ . สำนักพิมพ์ CRC. ISBN 978-1-315-35347-0.