เนื่องจากพันธะ CI อ่อนแอ ไวนิลไอโอไดด์จึงทำปฏิกิริยากับสภาวะรีดอกซ์ การแลกเปลี่ยนแมกนีเซียม-ฮาโลเจนจะเปลี่ยนไวนิลไอโอไดด์ให้เป็นรีเอเจนต์ Grignard (ดูแผนภาพ 1a) แต่ต้องใช้^{[ 6 ]}อุณหภูมิที่สูงขึ้นและเวลาทำปฏิกิริยานานขึ้นคล้ายกับReformatsky enolatesหมู่ดึงอิเล็กตรอนสามารถเพิ่มอัตราการแลกเปลี่ยนได้ (ดูแผนภาพ 1b) ^{[ 6 ]}และปฏิกิริยายังเพิ่มขึ้นด้วยรีเอเจนต์ turbo-Grignard (แผนภาพ 1c) ^{[ 7 ]}

ไวนิลไอโอไดด์น่าจะเกิดปฏิกิริยาการเติมออกซิเดชันได้ง่ายมาก ในปฏิกิริยาครอสคัปปลิงที่เร่งปฏิกิริยาด้วยโลหะมีค่า พวกมันจะทำปฏิกิริยาได้เร็วกว่าและภายใต้สภาวะที่อ่อนกว่าคลอไรด์หรือโบรไมด์ที่สอดคล้องกัน ไวนิลไอโอไดด์แทบจะไม่สามารถทนต่อ สภาวะ การลด ทั่วไปได้ ซึ่งจะผลิตโอเลฟินหรือ (ต่อไป) แอลเคน^{[ 8 ]}แต่มีหลักฐานในวรรณกรรมเกี่ยวกับการลดโพรพาร์จิลแอลกอฮอล์โดยไม่รบกวนไวนิลไอโอไดด์: ^{[ 9 ]}

การนำ α-ไวนิลไอโอไดด์จากตำแหน่งปลายของอัลไคน์เป็นขั้นตอนที่ยาก นอกจากนี้ ตัวกลางโลหะไวนิลอาจมีคุณสมบัติเป็นนิวคลีโอฟิลิก เล็กน้อย เช่น ไวนิลอะลูมิเนียม สามารถสร้างพันธะ CC ภายใต้สภาวะเร่งปฏิกิริยา อย่างไรก็ตาม กลุ่มของ Hoveyda ได้แสดงให้เห็นว่าการใช้ตัวเร่งปฏิกิริยาแบบนิกเกล (Ni(dppp)Cl ), DIBAL-Hร่วมกับN -iodosuccinimide (NIS) จะให้ผลดีต่อ α-ไวนิลไอโอไดด์โดยมีผลพลอยได้น้อยหรือไม่เลย^{[ 11 ]}นอกจากนี้ พวกเขายังสังเกตเห็นการเลือกแบบย้อนกลับสำหรับ β ด้วย Ni(PPh ) Cl ใน ปฏิกิริยา ไฮโดรอะลูมิเนชันภายใต้สภาวะเดียวกันโดยมีผลพลอยได้น้อยหรือไม่เลย ข้อดีของวิธีนี้คือราคาไม่แพง (และมีจำหน่ายในเชิงพาณิชย์) สามารถขยายขนาดได้ และเป็นปฏิกิริยาแบบขั้นตอนเดียว

อีกวิธีหนึ่งไม่เกี่ยวข้องกับการไฮโดรเมทัลเลชันแต่ เกี่ยวข้องกับ การไฮโดรไอโอเดชันด้วยระบบไบนารี I /ไฮโดรฟอสฟีน ซึ่งพัฒนาโดยกลุ่มของโอกาวะ^{[ 12 ]}

ปฏิกิริยาไฮโดรไอโอเดชันดำเนินไปโดยสารประกอบเชิงซ้อนแบบมาร์คอฟนิคอฟ โดยจะไม่พบปฏิกิริยาใดๆ หากไม่มีการเติมไฮโดรฟอสฟีน ในกลไกที่เป็นไปได้ซึ่งเสนอโดยกลุ่มของโอกาวะ ไฮโดรฟอสฟีนจะทำปฏิกิริยากับ HI เพื่อสร้างสารประกอบเชิงซ้อนระดับกลางที่ประสานกับ HI เพื่อทำการไฮโดรไอโอเดชันแบบมาร์คอฟนิคอฟบนแอลคีน ข้อดีของระบบนี้คือสภาวะไม่รุนแรง และสามารถทนต่อหมู่ฟังก์ชันได้หลากหลาย

โดยทั่วไปแล้วจะมีวิธีการสร้าง β-ไวนิลไอโอไดด์มากกว่า α-ไวนิลไอโอไดด์โดยใช้ ไฮโดร เมทัลเลชัน (ด้วยอะลูมิเนียมกับDIBAL-H ( ไฮโดรอะลูมิเนชัน ), ด้วยโบรอน ( ไฮโดรโบเรชัน ), ด้วย HZrCp Cl ( ไฮโดรเซอร์โคเนชัน )) ^{[ 13 ]}อย่างไรก็ตามไฮโดรเมทัลเลชันกับอัลไคน์ที่มีหมู่ฟังก์ชันต่างๆ มักจะทำปฏิกิริยาได้ไม่ดีและมีผลิตภัณฑ์ข้างเคียง กลุ่มของ Chong ได้แสดงให้เห็นถึงการใช้ไฮโดรสแตนเนชันโดยใช้ Bu SnH กับตัวเร่งปฏิกิริยาแพลเลเดียมที่มีความเลือกเชิงสเตอริโอ E สูง^{[ 13 ]}พวกเขาพบว่าการใช้ลิแกนด์ที่มีขนาดใหญ่ทางสเตอริกให้ความเลือกเชิงตำแหน่งที่สูงขึ้นสำหรับ β-ไวนิลไอโอไดด์ ข้อดีของเทคนิคนี้คือเทคนิคนี้สามารถทนต่อหมู่ฟังก์ชันได้หลากหลาย

β-ไวนิลไอโอไดด์แบบ Z เลือกได้ยากกว่า β-ไวนิลไอโอไดด์แบบ E เล็กน้อย มักต้องใช้มากกว่าหนึ่งขั้นตอนไฮโดรอะลูมิเนชันและไฮโดรโบเรชันมักดำเนินไปในลักษณะซิน ดังนั้นจึงเลือกให้เกิดรูปทรงเรขาคณิตแบบ E กลุ่มของโอชิมะได้แสดงให้เห็นว่าการใช้ไฮโดรอินเดชันกับ HInCl เลือกให้เกิดรูปทรงเรขาคณิตแบบ Z ^{[ 14 ]}พวกเขาแนะนำว่าปฏิกิริยาดำเนินไปตามกลไกแบบอนุมูลอิสระ พวกเขาทำนายว่า HInCl จะเพิ่มเข้าไปในอัลไคน์โดยการเติมแบบอนุมูลอิสระในรูปทรงเรขาคณิตแบบ Z มันจะไม่เกิดการไอโซเมอไรเซชันเป็นรูปทรงเรขาคณิตแบบ E เนื่องจากปฏิกิริยาต่ำของอนุมูลอิสระ InCl กับสารเชิงซ้อนระดับกลาง (ไม่มีการเติมครั้งที่สอง) หากเกิดการเติมครั้งที่สอง การไอโซเมอไรเซชันจะเกิดขึ้นผ่าน สารเชิงซ้อน ไดอินเดียมพวกเขายืนยันกลไกแบบอนุมูลอิสระในการศึกษาเชิงกลไกด้วยการสร้างวงแหวนของอัลไคน์และอัลคีน

การแทนที่อาจเป็นวิธีที่มีประโยชน์ที่สุดในการนำไวนิลไอโอไดด์เข้าสู่โมเลกุล การแลกเปลี่ยนฮาโลเจนอาจมีประโยชน์เนื่องจากไวนิลไอโอไดด์มีปฏิกิริยามากกว่าไวนิลเฮไลด์ อื่นๆ กลุ่มของ Buchwald สาธิตการแลกเปลี่ยนฮาโลเจนจากไวนิลโบรไมด์เป็นไวนิลไอโอไดด์โดยใช้ตัวเร่งปฏิกิริยาทองแดงภายใต้สภาวะที่ไม่รุนแรง^{[ 15 ]}เป็นไปได้ว่าวิธีนี้สามารถทนต่อหมู่ฟังก์ชัน ต่างๆ ได้ เนื่องจากเงื่อนไขเหล่านี้ได้รับการทดสอบกับอะริลเฮไลด์ในเบื้องต้น ขอบเขตของการแลกเปลี่ยนนี้สำหรับรีจิโอเคมีและสเตอริโอเคมียังไม่ได้รับการสำรวจในปัจจุบัน

การแลกเปลี่ยนฮาโลเจนสามารถทำได้ด้วยอนุพันธ์ของเซอร์โคเนียมที่ยังคงรักษารูปทรงเรขาคณิตของโอเลฟินไว้^{[ 16 ]}

กลุ่ม Marek ได้ทำการวิจัยเพิ่มเติมโดยใช้ตัวเร่งปฏิกิริยาเซอร์โคเนียมกับไวนิลอีเทอร์ E หรือ Z ซึ่งมีความเลือกเฉพาะสำหรับไวนิลอีเทอร์ E ^{[ 16 ]}คุณสมบัติที่ชอบออกซิเจนของเซอร์โคเนียม ช่วยให้สามารถกำจัดหมู่ แอลคอกซีที่ตำแหน่ง β เพื่อสร้างสารเชิงซ้อนไวนิลเซอร์โคเนียมระดับกลาง ความเลือกเฉพาะของรูปทรงเรขาคณิต E ไม่ได้เกิดจากสเตอริก แต่เกิดจากปฏิกิริยาเองที่ไม่เกิดขึ้นพร้อมกัน ในการศึกษาเชิงกลไก พวกเขาสังเกตเห็นการไอโซเมอไร เซชัน ซึ่งบ่งชี้ว่าผลิตภัณฑ์รูปทรงเรขาคณิต E เป็นที่ต้องการมากกว่ารูปทรงเรขาคณิต Z ความแตกต่างของผลลัพธ์ระหว่างการแลกเปลี่ยนฮาโลเจนและปฏิกิริยาไวนิลอีเทอร์ E คือ การไอโซเมอไรเซชันจะเกิดขึ้น เฉพาะเมื่อมีสาร ตัวกลางออกโซเนียม อยู่เท่านั้น

ปฏิกิริยาการแทนที่ที่น่าสนใจคือการเปลี่ยนกรดไวนิลบอโรนิกเป็นไวนิลไอโอไดด์ ซึ่งดำเนินการโดยกลุ่มของบราวน์^{[ 17 ]}ขึ้นอยู่กับลำดับการเติมไอโอไดด์หรือเบส ไวนิลบอเรตสามารถให้สเตอริโอไอโซเมอร์ ที่แตกต่างกัน ของไวนิลไอโอไดด์ได้ (ดูแผนภาพ 2a) อย่างไรก็ตาม กลุ่มของไวติงสังเกตเห็นว่าวิธีการของบราวน์ไม่สามารถนำไปใช้กับเอสเทอร์บอโรนิก ที่มีการกีดขวางทางสเตอริกมากกว่า (ไม่มีปฏิกิริยา) ^{[ 18 ]}พวกเขาเสนอว่าแหล่งไอโอไดด์นั้นมีประจุบวกไม่เพียงพอ ดังนั้นพวกเขาจึงตัดสินใจใช้IClซึ่งมีขั้วมากกว่า I ซึ่งพวกเขาได้สังเกตเห็นผลลัพธ์ที่คล้ายกัน (ดูแผนภาพ 2b)

การแทนที่กรดคาร์บอกซิลิกด้วยไอโอไดด์แบบอนุมูลอิสระแสดงให้เห็นโดยปฏิกิริยา Hunsdieckerที่ ดัดแปลง ^{[ 19 ]} การแตกตัว แบบโฮโม ไลติก ของพันธะ OI ก่อให้เกิด CO และอนุมูลไวนิล อนุมูลไวนิลจะรวมตัวกับอนุมูลไอโอไดด์เพื่อสร้างไวนิลไอโอไดด์

ไอโอโดดีซิลิเลชัน

ปฏิกิริยาไอโอโดดีซิลิ เลชัน เป็นปฏิกิริยาการแทนที่หมู่ซิลิลด้วยไอโอไดด์ ข้อดีของปฏิกิริยาไอโอโดดีซิลิเลชันคือหลีกเลี่ยงการใช้สารเคมีดีบุกที่เป็นพิษ และไวนิลซิลิลที่เป็นสารตัวกลางมีความเสถียร ไม่เป็นพิษ และจัดการและจัดเก็บได้ง่าย ไวนิลซิลิลสามารถผลิตได้จากอัลไคน์ปลายหรือวิธีการอื่นๆ

กลุ่มของ Kishi รายงานการเตรียมไวนิลไอโอไดด์อย่างอ่อนโยนจากไวนิลไซลิลโดยใช้ NIS ในส่วนผสมของอะซีโตไนไตรล์และคลอโรอะซีโตไนไตรล์^{[ 20 ]}พวกเขาสังเกตเห็นการคงรูปทรงเรขาคณิตของโอเลฟินในสารตั้งต้นไวนิลไซลิลบางชนิด ในขณะที่เกิดการผกผันในสารตั้งต้นอื่นๆ พวกเขาให้เหตุผลว่าขนาดของหมู่ R มีผลต่อรูปทรงเรขาคณิตของโอเลฟิน หากหมู่ R มีขนาดเล็ก ตัวทำ ละลายอะ ซีโตไนไตรล์สามารถมีส่วนร่วมในปฏิกิริยาได้ ทำให้เกิดการผกผันรูปทรงเรขาคณิตของโอเลฟิน หากหมู่ R มีขนาดใหญ่ ตัวทำละลายจะไม่สามารถมีส่วนร่วมได้ ทำให้เกิดการคงรูปทรงเรขาคณิตของโอเลฟิน

จากนั้นกลุ่มของ Zakarian ตัดสินใจทำปฏิกิริยาในHFIPซึ่งให้การคงรูปทรงเรขาคณิตของโอเลฟินไว้สูง^{[ 21 ]}พวกเขาให้เหตุผลว่า HFIP เป็น ตัวทำละลายที่ มีความเป็นนิวคลี โอฟิลต่ำ ซึ่งแตกต่างจากอะซี โตไนไตรล์ นอกจากนี้ พวกเขายังสังเกตเห็นอัตราการเกิดปฏิกิริยาที่เร็วขึ้นเนื่องจาก HFIP กระตุ้น NIS โดยพันธะไฮโดรเจน

Unfortunately, iododesilylation under those conditions (above) can potentially yield multiple byproducts in highly functionalized molecules with oxygen functional groups. Vilarrasa and Costa's group hypothesized that radical reactions producing HI and I help facilitate cleavage in alcohol's protecting group and may add into other alkene bonds.^[22] They experimented with the use of silver additives such as silver acetate and silver carbonate in which the silver can react with the excess iodide to form silver iodide. They achieved better conversions with these conditions.

Some famous vinyl iodide synthesis methods involve conversion of aldehyde or ketone to vinyl iodide. Barton's hydrazone iodination method involves addition of hydrazines to aldehyde or ketone to form hydrazone. Then the hydrazone is converted to vinyl iodide by addition of iodide and DBU.^[23][24] This method has been used in natural product synthesis of Taxol by Danishefsky^[25] and Cortistatin A by Shair.^[26] Another method is the Takai olefination which uses iodoform and chromium(II) chloride to make vinyl iodide from aldehyde with high stereoselectivity for E geometry.^[27] For high stereoselectivity for Z geometry, Stork-Zhao olefination proceeds by Wittig-like reaction. High yields and Z stereoselectivity occurred at low temperature and at the presence of HMPA.^[28]

Below is example of employing both Takai olefination and Stork-Zhao olefination in total synthesis of (+)-3-(E)- and (+)-3-(Z)-Pinnatifidenyne.^[29]

โดยทั่วไปแล้วเจมินัลไดไอโอไดด์จะกำจัดไปเป็นไวนิลไอโอไดด์ได้ยาก แต่จะสลายตัวเป็นแอลคีนที่ไม่มีหมู่แทนที่และไอโอไดด์แทน^{[ 30 ]}ปฏิกิริยาสามารถเกิดขึ้นได้ด้วยอิเล็กโทรฟิวจ์ ที่ดีกว่า เช่น ในระหว่างการดีคาร์บอกซิเลชัน: ^{[ 31 ]}