กลับไปหน้าบทความ

อ่าน 33 นาที

ไนโตรเจน

ไนโตรเจนเป็นธาตุเคมีมีสัญลักษณ์Nและเลขอะตอม 7 ไนโตรเจนเป็นอโลหะและเป็นธาตุที่เบาที่สุดในหมู่ 15ของตารางธาตุซึ่งมักเรียกว่า กลุ่ม ธาตุไพนติก (pnictogens )

ไนโตรเจน

บทความนี้ดีมาก คลิกที่นี่เพื่อดูข้อมูลเพิ่มเติม
หน้าเว็บได้รับการป้องกันบางส่วน

ไนโตรเจน, N 
ของเหลวใสที่มีการระเหยให้เห็นได้ชัดเจน กำลังถูกเทลงไป
ไนโตรเจนเหลว ( ที่อุณหภูมิต่ำกว่า−196 ° C   )
ไนโตรเจน
อัลโลโทรปดู§  อัลโลโทรป
รูปร่างก๊าซ ของเหลว หรือของแข็งที่ไม่มีสี
น้ำหนักอะตอมมาตรฐานA ° (N)
ไนโตรเจนในตารางธาตุ
ไฮโดรเจนฮีเลียม
ลิเธียมเบริลเลียมโบรอนคาร์บอนไนโตรเจนออกซิเจนฟลูออรีนนีออน
โซเดียมแมกนีเซียมอะลูมิเนียมซิลิคอนฟอสฟอรัสกำมะถันคลอรีนอาร์กอน
โพแทสเซียมแคลเซียมสแกนเดียมไทเทเนียมวาเนเดียมโครเมียมแมงกานีสเหล็กโคบอลต์นิกเกิลทองแดงสังกะสีแกลเลียมเจอร์เมเนียมสารหนูซีลีเนียมโบรมีนคริปทอน
รูบิเดียมสตรอนเทียมอิตเทรียมเซอร์โคเนียมไนโอเบียมโมลิบเดนัมเทคนีเทียมรูทีเนียมโรเดียมแพลเลเดียมเงินแคดเมียมอินเดียมดีบุกพลวงเทลลูเรียมไอโอดีนซีนอน
ซีเซียมแบเรียมแลนทานัมซีเรียมพราเซโอดีเมียมนีโอไดเมียมโพรมีเทียมซาแมเรียมยูโรเปียมแกโดลิเนียมเทอร์เบียมดิสโพรเซียมโฮลเมียมเออร์เบียมทูเลียมอิตเทอร์เบียมลูทีเซียมแฮฟเนียมแทนทาลัมทังสเตนรีเนียมออสเมียมอิริเดียมแพลทินัมทองปรอท (ธาตุ)แทลเลียมตะกั่วบิสมัทพอโลเนียมแอสทาทีนเรดอน
แฟรนเซียมเรเดียมแอกทิเนียมธอร์เรียมโปรแทคติเนียมยูเรเนียมเนปทูเนียมพลูโตเนียมอเมริเซียมคูเรียมเบอร์คีเลียมแคลิฟอร์เนียมไอน์สไตเนียมเฟอร์เมียมเมนเดเลเวียมโนเบลียมลอว์เรนเซียมรัทเทอร์ฟอร์เดียมดับเนียมซีบอร์เจียมโบห์เรียมฮัสเซียมไมท์เนเรียมดาร์มสตัดเทียมรังสีเอกซ์โคเปอร์นิเซียมนิโฮเนียมเฟลโรเวียมมอสโกเวียมลิเวอร์โมเรียมเทนเนสซีโอกาเนสสัน
– ↑ NP
คาร์บอนไนโตรเจนออกซิเจน
เลขอะตอม( Z )7
กลุ่มกลุ่มที่ 15 (พนิคโตเจน)
ระยะเวลาช่วงที่ 2
ปิดกั้น พี-บล็อก
การจัดเรียงอิเล็กตรอน[ เขา] 2s 2 2p 3
อิเล็กตรอนต่อเปลือก2, 5
คุณสมบัติทางกายภาพ
เฟสที่STP แก๊ส
จุดหลอมเหลว(N ) 63.23 [ 3 ] K ​( −209.92 °C, ​−345.86 °F)   
จุดเดือด(N ) 77.355  K ​( −195.795 °C, ​−320.431 °F)  
ความหนาแน่น(ที่สภาวะมาตรฐาน ) 1.2506  กรัม/ลิตร[ 4 ]ที่ 0 °C, 1013 มิลลิบาร์
เมื่อเป็น ของเหลว (ที่จุดเดือด ) 0.808  กรัม/ซม³
จุดสามจุด63.151  K, 12.52 kPa 
จุดวิกฤต126.21  เคลวิน, 3.39  เมกะปาสคาล
ความร้อนของการหลอมเหลว(N ) 0.72 kJ/mol 
ความร้อนของการระเหย(N ) 5.57  kJ/mol
ความจุความร้อนโมลาร์14.562  J/(โมล·K) (N) 29.124  J/(โมล·K) (N )
ความจุความร้อนจำเพาะ1039.623  จูล/(กก.·เคลวิน) (นิวตัน)
 ความดันไอ
พี (ปาสคาล) 1101001  กก.10k 100  กก.
ที่T (K)  374146536277
คุณสมบัติของอะตอม
สถานะออกซิเดชันทั่วไป: −3, +3, +5 −2, [ 5 ] −1, [ 5 ] 0, [ 6 ] +1, [ 5 ] +2, [ 5 ] +4 [ 5 ]
ค่าอิเล็กโทรเนกาติวิตีระดับคะแนน ของพอลลิง : 3.04
พลังงานไอออนไนเซชัน
  • อันดับ 1:  1402.3  กิโลจูล/โมล
  • อันดับ 2:  2856  กิโลจูล/โมล
  • อันดับ 3:  4578.1  กิโลจูล/โมล
  • ( มากกว่า )
รัศมีโควาเลนต์71±1 น. 
รัศมีแวนเดอร์วาลส์155  น.
เส้นสีในช่วงสเปกตรัม
เส้นสเปกตรัมของไนโตรเจน
คุณสมบัติอื่นๆ
ปรากฏการณ์ทางธรรมชาติดั้งเดิม
โครงสร้างผลึกหกเหลี่ยม ( hP4 )
ค่าคงที่แลตติส
โครงสร้างผลึกหกเหลี่ยมของไนโตรเจน
a  =  411.6  pm c  =  673.4  pm (ที่t.p. ) [ 7 ] 
การนำความร้อน25.83×10 −3  W/(m⋅K)
การจัดเรียงแม่เหล็กไดอะแมกเนติก
ความเร็วเสียง353 เมตร/วินาที (ก๊าซ ที่อุณหภูมิ 27  องศาเซลเซียส)
หมายเลข CAS17778-88-0 7727-37-9 (N )
ประวัติศาสตร์
การตั้งชื่อจากภาษาฝรั่งเศสnitre (“ ดินประสิว ”) + -gène (“การขึ้นรูป”)
การค้นพบแดเนียล รัทเธอร์ฟอร์ด(1772)
ตั้งชื่อ โดยฌอง-อองตวน ชาปทาล(1790)
ไอโซโทปของไนโตรเจน
ไอโซโทปหลัก[ 8 ]การผุพัง
ไอโซโทปการเต้นรำของอาบุนครึ่งชีวิต( t )โหมดผลิตภัณฑ์​
13น.ติดตาม9.965  นาทีเบต้า+13องศาเซลเซียส
14น.99.6%มั่นคง
15เหนือ0.380%มั่นคง
16น.ซินธ์7.13  วินาทีเบต้า16โอ
β α <0.01%12องศาเซลเซียส

ไนโตรเจนเป็นธาตุเคมีมีสัญลักษณ์Nและเลขอะตอม 7 ไนโตรเจนเป็นอโลหะและเป็นธาตุที่เบาที่สุดในหมู่ 15ของตารางธาตุซึ่งมักเรียกว่า กลุ่ม ธาตุไพนติก (pnictogens ) เป็นธาตุที่พบได้ทั่วไปในจักรวาลโดยคาดว่ามีปริมาณมากเป็นอันดับเจ็ดในกาแล็กซีทางช้างเผือกและระบบสุริยะที่อุณหภูมิและความดันมาตรฐานอะตอมของธาตุนี้สองอะตอม จะรวมตัว กันเป็น N₂ ก๊าซไดอะตอมิก ที่ไม่มีสีและไม่มีกลิ่นN₂ เป็นส่วนประกอบประมาณ 78% ของชั้นบรรยากาศโลกทำให้เป็นสารเคมีที่มีปริมาณมากที่สุดในอากาศ เนื่องจากสารประกอบไนโตรเจนระเหยง่าย ไนโตรเจนจึงค่อนข้างหายากในส่วนที่เป็นของแข็งของโลก

ไนโตรเจนถูกค้นพบและแยกออกมาเป็นครั้งแรกโดยแพทย์ชาวสกอตแลนด์แดเนียล รัทเทอร์ฟอร์ดในปี 1772 และโดยอิสระโดยคาร์ล วิลเฮล์ม เชเลและเฮนรี คาเวนดิชในช่วงเวลาใกล้เคียงกัน ชื่อ ไนโตรจีน (nitrogène) ถูกเสนอโดยนักเคมีชาวฝรั่งเศสฌอง-อองตวน-คล็อด ชัปทาลในปี 1790 เมื่อพบว่าไนโตรเจนมีอยู่ในกรดไนตริกและไนเตรต อองวน ลาวัวซิเยร์เสนอชื่ออะโซเต ( azote) แทน ซึ่ง มาจากภาษากรีกโบราณว่าἀζωτικός "ไม่มีชีวิต" เนื่องจากเป็นก๊าซที่ทำให้หายใจไม่ออกชื่อนี้ใช้ในหลายภาษา และปรากฏในชื่อภาษาอังกฤษของสารประกอบไนโตรเจนบางชนิด เช่นไฮดราซีนอะไซด์และสารประกอบอะโซ

ไนโตรเจนธาตุมักผลิตจากอากาศโดยใช้ เทคโนโลยี การดูดซับแบบสวิงความดันประมาณ 2/3 ของไนโตรเจนธาตุที่ผลิตในเชิงพาณิชย์ใช้เป็นก๊าซเฉื่อย (ปราศจากออกซิเจน) สำหรับการใช้งานเชิงพาณิชย์ เช่น บรรจุภัณฑ์อาหาร และส่วนที่เหลือส่วนใหญ่ใช้เป็นไนโตรเจนเหลวใน การใช้งาน ด้านไครโอเจนิกสารประกอบที่สำคัญทางอุตสาหกรรมหลายชนิด เช่นแอมโมเนียกรดไนตริก ไนเตรตอินทรีย์ ( เชื้อเพลิงและวัตถุระเบิด ) และไซยาไนด์มีไนโตรเจนเป็นองค์ประกอบ พันธะสาม ที่แข็งแรงมาก ในไนโตรเจนธาตุ (N≡N) ซึ่งเป็นพันธะที่แข็งแรงเป็นอันดับสองในโมเลกุลไดอะตอมิก ใดๆ รองจากคาร์บอนมอนอกไซด์ (CO) [ 9 ]มีบทบาทสำคัญในเคมีของไนโตรเจน สิ่งนี้ทำให้สิ่งมีชีวิตและอุตสาหกรรมยากที่จะเปลี่ยน N2 เป็นสารประกอบ ที่มีประโยชน์ แต่ในขณะเดียวกันก็หมายความว่าการเผาไหม้ การระเบิด หรือการสลายตัวของสารประกอบไนโตรเจนเพื่อสร้างก๊าซไนโตรเจนจะปล่อยพลังงานที่มีประโยชน์จำนวนมากออกมา แอมโมเนียและไนเตรตที่ผลิตขึ้นเองเป็นปุ๋ย เคมีที่สำคัญในอุตสาหกรรม และไนเตรตในปุ๋ยก็เป็นสารมลพิษ หลักที่ทำให้เกิด ภาวะยูโทรฟิเคชันในระบบน้ำ นอกจากจะใช้ในปุ๋ยและแหล่งพลังงานแล้ว ไนโตรเจนยังเป็นส่วนประกอบของสารประกอบอินทรีย์ที่หลากหลาย เช่นอะรามิดที่ใช้ในผ้าที่มีความแข็งแรงสูง และไซยาโนอะคริเลตที่ใช้ในกาวซุปเปอร์

ไนโตรเจนพบได้ในสิ่งมีชีวิตทุกชนิด โดยส่วนใหญ่อยู่ในกรดอะมิโน (และโปรตีน ) ในกรดนิวคลีอิก ( ดีเอ็นเอและอาร์เอ็นเอ ) และในโมเลกุลถ่ายโอนพลังงานอะดีโนซีนไตรฟอสเฟตร่างกายมนุษย์มีไนโตรเจนประมาณ 3% โดยมวล ซึ่งเป็นธาตุที่มีมากเป็นอันดับสี่ในร่างกายรองจากออกซิเจน คาร์บอน และไฮโดรเจนวัฏจักรไนโตรเจนอธิบายถึงการเคลื่อนที่ของธาตุนี้จากอากาศเข้าสู่ชีวภาคและสารประกอบอินทรีย์ แล้วกลับคืนสู่ชั้นบรรยากาศ ไนโตรเจนเป็นส่วนประกอบของยาทุกกลุ่มหลัก รวมถึงยาปฏิชีวนะยาหลายชนิดเป็นสารเลียนแบบหรือโปรดรัก ของโมเลกุลส่ง สัญญาณที่มีไนโตรเจนเป็นองค์ประกอบตามธรรมชาติตัวอย่างเช่น ไนโตรกลี เซอรีนและไนโตรพรุสไซ ด์ซึ่งเป็นไนเตรตอินทรีย์ ควบคุมความดันโลหิตโดยการเผาผลาญเป็นไนตริกออกไซด์ยาที่มีไนโตรเจนเป็นองค์ประกอบที่สำคัญหลายชนิด เช่นคาเฟอีนและมอร์ฟีน ตามธรรมชาติ หรือแอมเฟตา มีนสังเคราะห์ ออกฤทธิ์ต่อตัวรับของ สารสื่อประสาทในสัตว์

ประวัติศาสตร์

แดเนียล รัทเทอร์ฟอร์ดผู้ค้นพบไนโตรเจน

สารประกอบไนโตรเจนมีประวัติอันยาวนานมากแอมโมเนียมคลอไรด์เป็นที่รู้จักมา ตั้งแต่สมัย เฮโรโดตัสพวกมันเป็นที่รู้จักกันดีในยุคกลางนักเล่นแร่แปรธาตุรู้จักกรดไนตริกในชื่อaqua fortis (น้ำแรง) เช่นเดียวกับสารประกอบไนโตรเจนอื่นๆ เช่นเกลือแอมโมเนียม และเกลือไนเต รตส่วนผสมของกรดไนตริกและกรดไฮโดรคลอริกเรียกว่าaqua regia (น้ำหลวง) ซึ่งมีชื่อเสียงในด้านความสามารถในการละลายทองคำซึ่งเป็นราชาแห่งโลหะ[ 10 ]

การค้นพบไนโตรเจนนั้นมีที่มาจากแพทย์ชาวสกอตแลนด์ชื่อแดเนียล รัทเธอร์ฟอร์ดในปี 1772 ซึ่งเขาเรียกมันว่าอากาศที่เป็นอันตราย [ 11 ] [ 12 ] แม้ว่าเขาจะไม่รู้จักมันว่าเป็นสารเคมีที่แตกต่างไปโดยสิ้นเชิง แต่เขาก็แยกแยะมันออกจาก"อากาศคงที่"หรือคาร์บอนไดออกไซด์ ของโจเซฟ แบล็กได้อย่างชัดเจน [ 13 ] รัทเธอร์ฟอร์ดเข้าใจอย่างชัดเจน ว่ามีส่วนประกอบของอากาศที่ไม่สนับสนุนการเผาไหม้แม้ว่าเขาจะไม่ทราบว่ามันเป็นธาตุ ไนโตรเจนยังได้รับการศึกษาในเวลาเดียวกันโดยคาร์ล วิลเฮล์ม เชเล[ 14 ] เฮนรี คาเวนดิช [ 15 ] และโจเซฟ พรีสต์ลีย์ [ 16 ] ซึ่งเรียกมันว่าอากาศที่ถูกเผาไหม้หรืออากาศที่ติดไฟนักเคมีชาวฝรั่งเศสAntoine Lavoisierเรียกก๊าซไนโตรเจนว่า " อากาศเมฟิติก " หรือazoteซึ่งมาจากคำภาษากรีกάζωτικός (azotikos) ที่แปลว่า "ไม่มีชีวิต" เพราะมันทำให้หายใจไม่ออก [ 17 ] [ 18 ] ในบรรยากาศของไนโตรเจนบริสุทธิ์ สัตว์ต่างๆ จะตายและเปลวไฟจะดับลง แม้ว่าชื่อของ Lavoisier จะไม่ได้รับการยอมรับในภาษาอังกฤษ เนื่องจากมีการชี้ให้เห็นว่าก๊าซทั้งหมด ยกเว้นออกซิเจน ล้วนทำให้หายใจไม่ออกหรือเป็นพิษโดยตรง แต่ก็มีการใช้ในหลายภาษา (ฝรั่งเศส อิตาลี โปรตุเกส โปแลนด์ รัสเซีย อัลเบเนีย ตุรกี ฯลฯ คำว่าStickstoff ในภาษาเยอรมัน ก็หมายถึงลักษณะเดียวกัน คือersticken "ทำให้สำลักหรือหายใจไม่ออก") และยังคงอยู่ในภาษาอังกฤษในชื่อสามัญของสารประกอบไนโตรเจนหลายชนิด เช่นไฮดราซีนและสารประกอบของไอออนอะไซด์ ในที่สุด ก็ได้ชื่อ " pnictogens " สำหรับกลุ่มที่มีไนโตรเจนเป็นหัวหน้า โดยมาจากภาษากรีก πνίγειν "ทำให้สำลัก" [ 10 ]

คำภาษาอังกฤษ nitrogen (1794) เข้ามาในภาษาจากคำภาษาฝรั่งเศสnitrogèneซึ่งบัญญัติขึ้นในปี 1790 โดยนักเคมีชาวฝรั่งเศสJean-Antoine Chaptal (1756–1832) [ 19 ]จากคำภาษาฝรั่งเศสnitre ( โพแทสเซียมไนเตรตหรือที่เรียกว่าเกลือไนเตรต ) และคำต่อท้ายภาษาฝรั่งเศส-gèneซึ่งหมายถึง "การผลิต" มาจากคำภาษากรีก -γενής (-genes, "กำเนิด") ความหมายของ Chaptal คือ ไนโตรเจนเป็นส่วนประกอบสำคัญของกรดไนตริกซึ่งผลิตขึ้นจากไนเตรตในสมัยก่อน ไนเตรตถูกเข้าใจผิดว่าเป็น "natron" ของอียิปต์ ( โซเดียมคาร์บอเนต )  – ซึ่งเรียกว่า νίτρον (nitron) ในภาษากรีก – ซึ่งถึงแม้จะมีชื่อเช่นนั้น แต่ก็ไม่มีไนเตรตอยู่เลย[ 20 ]

การประยุกต์ใช้สารประกอบไนโตรเจนในด้านการทหาร อุตสาหกรรม และการเกษตรในยุคแรกๆ นั้นใช้ดินประสิว ( โซเดียมไนเตรตหรือโพแทสเซียมไนเตรต) โดยเฉพาะอย่างยิ่งในดินปืนและต่อมาใช้เป็นปุ๋ยในปี พ.ศ. 2453 ลอร์ดเรย์ลีย์ค้นพบว่าการปล่อยประจุไฟฟ้าในก๊าซไนโตรเจนทำให้เกิด "ไนโตรเจนที่ออกฤทธิ์" ซึ่งเป็นไอโซโทปอะตอมเดี่ยว ของไนโตรเจน[ 21 ] "เมฆแสงสีเหลืองสว่างที่หมุนวน" ที่เกิดจากอุปกรณ์ของเขาทำปฏิกิริยากับปรอทเพื่อผลิตปรอทไนไตรด์ ที่ระเบิด ได้[ 22 ]

เป็นเวลานานแล้วที่แหล่งที่มาของสารประกอบไนโตรเจนมีจำกัด แหล่งที่มาตามธรรมชาติมาจากสิ่งมีชีวิตหรือการสะสมของไนเตรตที่เกิดจากปฏิกิริยาในชั้นบรรยากาศการตรึงไนโตรเจนด้วยกระบวนการทางอุตสาหกรรม เช่นกระบวนการแฟรงก์-คาโร (1895–1899) และกระบวนการฮาเบอร์-บอช (1908–1913) ช่วยบรรเทาปัญหาการขาดแคลนสารประกอบไนโตรเจนได้ จนกระทั่งปัจจุบันครึ่งหนึ่งของการผลิตอาหาร ทั่วโลก ต้องพึ่งพาปุ๋ยไนโตรเจนสังเคราะห์[ 23 ]ในขณะเดียวกัน การใช้กระบวนการออสท์วาลด์ (1902) เพื่อผลิตไนเตรตจากการตรึงไนโตรเจนทางอุตสาหกรรม ทำให้สามารถผลิตไนเตรตในระดับอุตสาหกรรมขนาดใหญ่เพื่อ ใช้เป็น วัตถุดิบในการผลิตวัตถุระเบิดในสงครามโลกครั้งที่ 2 ในศตวรรษที่ 20 [ 24 ] [ 25 ]

คุณสมบัติ

อะตอม

รูปร่างของออร์บิทัลทั้งห้าที่อยู่ในอะตอมไนโตรเจน สีสองสีแสดงถึงเฟสหรือเครื่องหมายของฟังก์ชันคลื่นในแต่ละบริเวณ จากซ้ายไปขวา: 1s, 2s (ตัดขวางเพื่อแสดงโครงสร้างภายใน), 2p , 2p , 2p

อะตอมไนโตรเจนมีอิเล็กตรอนเจ็ดตัว ในสถานะพื้นฐาน อิเล็กตรอนเหล่านี้เรียงตัวในรูปแบบการจัดเรียงอิเล็กตรอน1s²2s 22p 1 2p 1 2p 1 ดังนั้นจึงมีอิเล็กตรอนวาเลนซ์ ห้าตัว ในออร์บิทัล 2s และ 2p ซึ่งสามตัว (อิเล็กตรอน p) เป็นอิเล็กตรอนเดี่ยว มีค่าอิเล็กโทรเนกาติวิตี สูงที่สุด ในบรรดาธาตุต่างๆ (3.04 ตามมาตราพอลลิง) รองจากคลอรีน (3.16) ออกซิเจน (3.44) และฟลูออรีน (3.98) เท่านั้น ( ก๊าซเฉื่อยเบาฮีเลียมนีออนและอาร์กอน น่าจะมีค่าอิเล็กโทรเนกาติวิตีสูงกว่า และในความเป็นจริง ก็อยู่ในมาตราอัลเลน) [ 26 ]ตามแนวโน้มของตารางธาตุรัศมีโคเวเลนต์พันธะ เดี่ยวของมันคือ 71 pm ซึ่งเล็กกว่าของโบรอน (84 pm) และคาร์บอน (76 pm) ในขณะที่ใหญ่กว่าของออกซิเจน (66 pm) และฟลูออรีน (57 pm) ไอออนไนไตรด์ N 3−มีขนาดใหญ่กว่ามากที่ 146 pm คล้ายกับไอออนออกไซด์ (O 2− : 140 pm) และ ไอออน ฟลูออไร ด์ (F : 133 pm) [ 26 ]พลังงานไอออนไนเซชันสามค่าแรกของไนโตรเจนคือ 1.402, 2.856 และ 4.577 MJ·mol −1และผลรวมของค่าที่สี่และห้าคือ         16.920  MJ·mol −1เนื่องจากตัวเลขที่สูงมากเหล่านี้ ไนโตรเจนจึงไม่มีเคมีแคตไอออนิกที่เรียบง่าย[ 27 ] การขาดโหนดรัศมีในซับเชลล์ 2p เป็นสาเหตุโดยตรงของคุณสมบัติที่ผิดปกติหลายอย่างของแถวแรกของp-blockโดยเฉพาะอย่างยิ่งในไนโตรเจน ออกซิเจน และฟลูออรีน ซับเชลล์ 2p มีขนาดเล็กมากและมีรัศมีที่คล้ายกับเชลล์ 2s มาก ทำให้การผสมออร์บิทัลเกิดขึ้นได้ง่าย นอกจากนี้ยังส่งผลให้เกิดแรงดึงดูดทางไฟฟ้าสถิตขนาดใหญ่มากระหว่างนิวเคลียสและอิเล็กตรอนวาเลนซ์ในเชลล์ 2s และ 2p ส่งผลให้มีค่าอิเล็กโทรเนกาติวิตีสูงมาก ภาวะไฮเปอร์วาเลนซีแทบจะไม่พบในธาตุ 2p ด้วยเหตุผลเดียวกัน เพราะค่าอิเล็กโทรเนกาติวิตีสูงทำให้ยากที่อะตอมไนโตรเจนขนาดเล็กจะเป็นอะตอมกลางในพันธะสามศูนย์สี่อิเล็กตรอน ที่มีอิเล็กตรอน มาก เนื่องจากมันจะดึงดูดอิเล็กตรอนเข้าหาตัวเองอย่างรุนแรง ดังนั้น แม้ว่าไนโตรเจน จะ อยู่ในตำแหน่งหัวหมู่ 15 ในตารางธาตุ แต่เคมีของมันก็แสดงความแตกต่างอย่างมากจากธาตุที่หนักกว่าอย่างฟอสฟอรัสอาร์เซนิกแอนติโมนีและบิสมัท[ 28 ]

ไนโตรเจนอาจเปรียบเทียบได้อย่างมีประโยชน์กับธาตุข้างเคียงในแนวนอนอย่างคาร์บอนและออกซิเจน รวมถึงธาตุข้างเคียงในแนวตั้งในคอลัมน์ของธาตุหมู่ 15 ได้แก่ ฟอสฟอรัส อาร์เซนิก แอนติมอนี และบิสมัท แม้ว่าธาตุในคาบที่ 2 แต่ละตัวตั้งแต่ลิเธียมถึงออกซิเจนจะแสดงความคล้ายคลึงกับธาตุในคาบที่ 3 ในหมู่ถัดไป (ตั้งแต่แมกนีเซียมถึงคลอรีน ซึ่งเรียกว่าความสัมพันธ์แบบทแยงมุม ) แต่ระดับความคล้ายคลึงจะลดลงอย่างฉับพลันเมื่อผ่านคู่ของโบรอน-ซิลิคอน ความคล้ายคลึงของไนโตรเจนกับกำมะถันส่วนใหญ่จำกัดอยู่ที่สารประกอบวงแหวนซัลเฟอร์ไนไตรด์เมื่อมีเพียงธาตุทั้งสองเท่านั้น[ 29 ]

ไนโตรเจนไม่มีความโน้มเอียงแบบเดียวกับคาร์บอนในการเกิดสายโซ่เช่นเดียวกับคาร์บอน ไนโตรเจนมีแนวโน้มที่จะสร้างสารประกอบไอออนิกหรือโลหะกับโลหะ ไนโตรเจนสร้างไนไตรด์หลายชนิดกับคาร์บอน รวมถึงไนไตรด์ที่มีโครงสร้างคล้าย โซ่ ก ราไฟต์และฟูลเลอรีน[ 30 ]

มันคล้ายกับออกซิเจนที่มีค่าอิเล็กโทรเนกาติวิตีสูงและความสามารถในการ สร้าง พันธะไฮโดรเจนและความสามารถในการสร้างสารเชิงซ้อนโดยการบริจาค อิเล็กตรอน คู่โดดเดี่ยวมีความคล้ายคลึงกันบางประการระหว่างเคมีของแอมโมเนีย NH₃ น้ำ H₂O เช่น ความสามารถของสารประกอบทั้งสองในการถูกโปรตอนเพื่อให้ได้ NH₄⁺ H₃O⁺ ถูก ดีโปรตอนเพื่อให้ได้ NH₂⁻ และซึ่งทั้งหมดนี้สามารถแยกได้ในรูปสารประกอบของแข็ง[ 31 ]

ไนโตรเจนมีลักษณะร่วมกับเพื่อนบ้านในแนวนอนทั้งสองชนิด คือชอบสร้างพันธะหลายพันธะ โดยทั่วไปกับคาร์บอน ออกซิเจน หรืออะตอมไนโตรเจนอื่น ๆ ผ่านปฏิกิริยา p –p [ 29 ]ตัวอย่างเช่น ไนโตรเจนจึงอยู่ในรูปโมเลกุลไดอะตอมิก และด้วยเหตุนี้จึงมีจุดหลอมเหลว (−210  °C) และจุดเดือด (−196  °C) ที่ต่ำกว่าธาตุอื่น ๆ ในกลุ่มเดียวกันมาก เนื่องจากโมเลกุล N ยึดติดกันด้วยปฏิกิริยาแวนเดอร์วาลส์ ที่อ่อนแอเท่านั้น และมีอิเล็กตรอนน้อยมากที่จะสร้างไดโพลทันทีที่มีนัยสำคัญ ซึ่งเป็นไปไม่ได้สำหรับเพื่อนบ้านในแนวตั้ง ดังนั้น สารประกอบ ไนโตรเจนออกไซด์ ไนไตรต์ไนเตรตไนโตโซอะโซและไดอะโซอะไซด์ไซยา เนต ไท โอไซยาเนตและ อนุพันธ์ อิมิโนจึงไม่มีความคล้ายคลึงกับฟอสฟอรัส อาร์เซนิก แอนติมอนี หรือบิสมัท อย่างไรก็ตาม ในทำนองเดียวกัน ความซับซ้อนของกรดออกโซฟอสฟอรัสก็ไม่มีความคล้ายคลึงกับไนโตรเจน[ 29 ]โดยไม่คำนึงถึงความแตกต่าง ไนโตรเจนและฟอสฟอรัสสร้างสารประกอบร่วมกันได้หลากหลายชนิด ซึ่งมีโครงสร้างแบบโซ่ วงแหวน และกรง[ 32 ]

ตารางคุณสมบัติทางความร้อนและทางกายภาพของไนโตรเจน (N ) ที่ความดันบรรยากาศ: [ 33 ] [ 34 ]

อุณหภูมิ (เคลวิน)ความหนาแน่น (กก.  ม. ⁻³ )ความร้อนจำเพาะ (กิโลจู /กิโลกรัม/ องศาเซลเซียส)ความหนืดไดนามิก (  กก.ม. ⁻¹ วินาที⁻¹ )ความ หนืด จล น์( m²s⁻¹ ) ค่าการนำความร้อน (W  m −1  °C −1 )ค่าการ แพร่ความร้อน (   s⁻¹ )หมายเลขแพรนดท์ล
1003.43881.076.88 × 10 −62.00 × 10 −60.009 582.60 × 10 −60.768
1502.25941.051.01 × 10 −54.45 × 10 −60.013 95.86 × 10 −60.759
2001.71081.04291.29 × 10 −57.57 × 10 −60.018 241.02 × 10 −50.747
3001.14211.04081.78 × 10 −51.56 × 10 −50.026 22.20 × 10 −50.713
4000.85381.04592.20 × 10 −52.57 × 10 −50.033 353.73 × 10 −50.691
5000.68241.05552.57 × 10 −53.77 × 10 −50.039 845.53 × 10 −50.684
6000.56871.07562.91 × 10 −55.12 × 10 −50.045 87.49 × 10 −50.686
7000.49341.09693.21 × 10 −56.67 × 10 −50.051 239.47 × 10 −50.691
8000.42771.12253.48 × 10 −58.15 × 10 −50.056 091.17 × 10 −40.7
9000.37961.14643.75 × 10 −59.11 × 10 −50.060 71.39 × 10 −40.711
10000.34121.16774.00 × 10 −51.19 × 10 −40.064 751.63 × 10 −40.724
11000.31081.18574.23 × 10 −51.36 × 10 −40.068 51.86 × 10 −40.736
12000.28511.20374.45 × 10 −51.56 × 10 −40.071 842.09 × 10 −40.748
13000.25911.2194.66 × 10 −51.80 × 10 −40.0812.56 × 10 −40.701

ไอโซโทป

ตารางแสดงนิวไคลด์ (แผนภูมิเซเกร) จากคาร์บอนถึงฟลูออรีน (รวมถึงไนโตรเจน) สีส้มแสดง ถึง การปล่อยโปรตอน (นิวไคลด์ที่อยู่นอกเส้นหยดโปรตอน) สีชมพูแสดงถึงการปล่อยโพซิตรอน (การสลายตัวแบบเบตาผกผัน) สีดำ แสดงถึง นิวไคลด์เสถียร สีน้ำเงินแสดงถึง การปล่อยอิเล็กตรอน (การสลายตัวแบบเบตา) และสีม่วงแสดงถึงการปล่อยนิวตรอน (นิวไคลด์ที่อยู่นอกเส้นหยดนิวตรอน) จำนวนโปรตอนเพิ่มขึ้นตามแกนตั้ง และจำนวนนิวตรอนเพิ่มขึ้นไปทางขวาตามแกนนอน

ไนโตรเจนมี ไอโซโทปเสถียรสองชนิดได้แก่14Nและ15Nไอโซโทปแรกพบได้ทั่วไปมากกว่า คิดเป็น 99.634% ของไนโตรเจนในธรรมชาติ และไอโซโทปที่สอง (ซึ่งหนักกว่าเล็กน้อย) คิดเป็น 0.366% ที่เหลือ ส่งผลให้น้ำหนักอะตอมอยู่ที่ประมาณ 14.007  u [ 26 ]ไอโซโทปเสถียรทั้งสองชนิดนี้เกิดขึ้นในวัฏจักร CNOในดาวฤกษ์แต่14Nพบได้ทั่วไปมากกว่า เนื่องจากการจับโปรตอนของมันเป็นขั้นตอนที่จำกัดอัตรา14Nเป็นหนึ่งในห้านิวไคลด์คี่-คี่ที่ เสถียร (นิวไคลด์ที่มีจำนวนโปรตอนและนิวตรอนเป็นเลขคี่) อีกสี่ชนิดคือ 2H , 6Li , 10Bและ180mTa [ 35 ]

ความอุดมสมบูรณ์สัมพัทธ์ของ14Nและ15Nแทบจะคงที่ในชั้นบรรยากาศ แต่สามารถเปลี่ยนแปลงได้ในที่อื่น ๆ เนื่องจากการแยกส่วนไอโซโทปตามธรรมชาติจาก ปฏิกิริยา รีดอกซ์ ทางชีวภาพ และการระเหยของแอมโมเนียหรือกรดไนตริกตาม ธรรมชาติ [ 1 ]ปฏิกิริยาที่เกิดขึ้นทางชีวภาพ (เช่นการดูดซึม การไนตริฟิเคชันและการดีไนตริฟิเคชัน ) ควบคุม พลวัตของไนโตรเจนในดินอย่างมาก ปฏิกิริยาเหล่านี้มักส่งผลให้15Nเพิ่มขึ้นในสารตั้งต้นและลดลงในผลิตภัณฑ์[ 36 ]

ไอโซโทปหนัก15Nถูกค้นพบครั้งแรกโดย SM Naudé ในปี 1929 และหลังจากนั้นไม่นานก็มีการค้นพบ ไอโซโทปหนักของธาตุข้างเคียงอย่าง ออกซิเจนและคาร์บอน[ 37 ]ไอโซโทปนี้มีค่าภาคตัดขวางการจับนิวตรอนความร้อนต่ำที่สุดค่าหนึ่งในบรรดาไอโซโทปทั้งหมด[ 38 ] ไอโซโทป นี้มักใช้ใน สเปกโทรสโก ปีนิวเคลียร์แมกเนติกเรโซแนนซ์ (NMR) เพื่อกำหนดโครงสร้างของโมเลกุลที่มีไนโตรเจน เนื่องจากมีสปินนิวเคลียร์ เศษส่วน เท่ากับครึ่ง ซึ่งมีข้อดีสำหรับ NMR เช่น ความกว้างของเส้นสเปกตรัมที่แคบกว่า ส่วน14Nแม้ว่าจะสามารถใช้งานได้ในทางทฤษฎี แต่มีสปินนิวเคลียร์จำนวนเต็มเท่ากับหนึ่ง ดังนั้นจึงมีโมเมนต์ควอดรูโพลที่ทำให้สเปกตรัมกว้างขึ้นและมีประโยชน์น้อยลง[ 26 ] อย่างไรก็ตาม 15N NMR มีความซับซ้อนที่ไม่พบในสเปกโทรสโกปี 1Hและ13C NMR ที่พบได้ทั่วไปมากกว่าความอุดมสมบูรณ์ตามธรรมชาติที่ต่ำของ15 N (0.36%) ลดความไวลงอย่างมาก ซึ่งเป็นปัญหาที่ยิ่งแย่ลงไปอีกเนื่องจากอัตราส่วนไจโรแมกเนติก ที่ต่ำ (เพียง 10.14% ของ1 H) ส่งผลให้อัตราส่วนสัญญาณต่อสัญญาณรบกวนสำหรับ1 H สูงกว่า 15 N ประมาณ 300 เท่าที่ความแรงสนามแม่เหล็กเดียวกัน[ 39 ]ปัญหานี้อาจบรรเทาลงได้บ้างโดยการเสริมไอโซโทปของ15 N โดยการแลกเปลี่ยนทางเคมีหรือการกลั่นแยกส่วน สารประกอบที่เสริม 15 N มีข้อดีคือ ภายใต้สภาวะมาตรฐาน พวกมันจะไม่เกิดการแลกเปลี่ยนทางเคมีของอะตอมไนโตรเจนกับไนโตรเจนในบรรยากาศ ซึ่งแตกต่างจากสารประกอบที่มีไอโซโทปไฮโดรเจนคาร์บอน และออกซิเจนที่ติดฉลากซึ่งต้องเก็บให้ห่างจากบรรยากาศ[ 26 ]อัตราส่วน15 N: 14 N มักใช้ในการวิเคราะห์ไอโซโทปเสถียรในสาขาธรณีเคมี อุทกวิทยาภูมิอากาศวิทยาโบราณและสมุทรศาสตร์โบราณซึ่งเรียกว่าδ 15 N [ 40 ]

ในบรรดาไอโซโทปอื่นๆ อีก 13 ชนิดที่ผลิตขึ้นโดยสังเคราะห์ ตั้งแต่9 N ถึง23 N นั้น13 Nมีครึ่งชีวิต 10 นาที และไอโซโทปที่เหลือมีครึ่งชีวิตน้อยกว่า 8 วินาที[ 41 ] [ 42 ]ด้วยความแตกต่างของครึ่งชีวิต ทำให้13 N เป็นไอโซโทปของไนโตรเจนที่สำคัญที่สุด เนื่องจากมีอายุยืนยาวพอที่จะใช้ในการเอกซเรย์คอมพิวเตอร์แบบโพซิตรอน (PET) แม้ว่าครึ่งชีวิตของมันจะยังสั้นอยู่ ดังนั้นจึงต้องผลิตขึ้น ณ สถานที่ทำการ PET เช่น ในไซโคลตรอนโดยการยิงโปรตอนใส่16 O ทำให้เกิด13 N และอนุภาคอัลฟา[ 43 ]

ไอโซโทปรังสี16Nเป็นนิวไคลด์กัมมันตรังสี หลัก ในสารหล่อเย็นของเครื่องปฏิกรณ์น้ำแรงดันสูงหรือเครื่องปฏิกรณ์น้ำเดือดในระหว่างการทำงานปกติ มันถูกผลิตขึ้นจาก16O (ในน้ำ) ผ่านปฏิกิริยา (n,p)ซึ่ง อะตอม 16Oจับนิวตรอนและปล่อยโปรตอนออกมา มันมีครึ่งชีวิตสั้นประมาณ 7.1  วินาที[ 42 ]แต่การสลายตัวกลับไปเป็น16O จะผลิต รังสีแกมมาพลังงานสูง(5 ถึง 7  MeV) [ 42 ] [ 44 ]ด้วยเหตุนี้ การเข้าถึงท่อสารหล่อเย็นหลักในเครื่องปฏิกรณ์น้ำแรงดันสูงจึงต้องถูกจำกัดในระหว่างการทำงานของเครื่องปฏิกรณ์[ 44 ]มันเป็นตัวบ่งชี้ที่ไวและทันทีของการรั่วไหลจากระบบสารหล่อเย็นหลักไปยังวงจรไอน้ำรอง และเป็นวิธีการตรวจจับการรั่วไหลดังกล่าวหลัก[ 44 ]

อัลโลโทรป

แผนภาพออร์บิทัลโมเลกุลของโมเลกุลไนโตรเจน (N₂ ประกอบด้วยออร์บิทัลพันธะ 5 ออร์บิทัล และออร์บิทัลต้านพันธะ 2 ออร์บิทัล (ทำเครื่องหมายด้วยเครื่องหมายดอกจัน; ออร์บิทัลที่เกี่ยวข้องกับอิเล็กตรอน 1s ภายในไม่ได้แสดงไว้) ทำให้มีอันดับพันธะรวมเท่ากับ 3

ไนโตรเจนอะตอม หรือที่รู้จักกันในชื่อไนโตรเจนแอคทีฟ มีปฏิกิริยาสูงมาก เนื่องจากเป็นไตรแรดิคัลที่มีอิเล็กตรอนที่ไม่จับคู่ 3 ตัว อะตอมไนโตรเจนอิสระทำปฏิกิริยากับธาตุส่วนใหญ่ได้ง่ายเพื่อสร้างไนไตรด์ และแม้ว่าอะตอมไนโตรเจนอิสระ 2 อะตอมจะชนกันเพื่อสร้างโมเลกุล N2 ที่ถูกกระตุ้นมันอาจปล่อยพลังงานออกมามากเมื่อชนกับโมเลกุลที่เสถียรเช่นคาร์บอนไดออกไซด์และน้ำทำให้เกิดการแตกตัวแบบโฮโมไลติกเป็นแรดิคัล เช่น CO และ O หรือ OH และ H ไนโตรเจนอะตอมถูกเตรียมโดยการปล่อยประจุไฟฟ้าผ่านก๊าซไนโตรเจนที่ 0.1–2  mmHg ซึ่งผลิตไนโตรเจนอะตอมพร้อมกับการปล่อยแสงสีเหลืองอมส้มที่ค่อยๆ จางลงเป็นแสงเรืองรองเป็นเวลาหลายนาทีแม้หลังจากการปล่อยประจุสิ้นสุดลงแล้ว[ 29 ]

เนื่องจากไนโตรเจนอะตอมมีปฏิกิริยาสูงมาก ไนโตรเจนธาตุจึงมักอยู่ในรูปโมเลกุล N₂ ไดไนโตรเจน โมเลกุลนี้เป็น ก๊าซ ไดอะแมกเนติก ที่ไม่มีสี ไม่มีกลิ่น และไม่มีรส ภายใต้สภาวะมาตรฐาน โดยมีจุดหลอมเหลวที่ −210  °C และจุดเดือดที่ −196  °C [ 29 ]ไดไนโตรเจนส่วนใหญ่ไม่ทำปฏิกิริยาที่อุณหภูมิห้อง แต่จะทำปฏิกิริยากับโลหะลิเธียม และสารประกอบ เชิงซ้อนของโลหะ ทรานซิชันบางชนิด ทั้งนี้เนื่องมาจากพันธะของมัน ซึ่งเป็นเอกลักษณ์ในบรรดาธาตุไดอะตอมิกภายใต้สภาวะมาตรฐานตรงที่มีพันธะสาม N≡N พันธะสามมีความยาวพันธะสั้น (ในกรณีนี้ 109.76  pm) และมีพลังงานการแยกตัวสูง (ในกรณีนี้ 945.41  kJ/mol) ดังนั้นจึงมีความแข็งแรงมาก ซึ่งอธิบายถึงระดับปฏิกิริยาทางเคมีที่ต่ำของไดไนโตรเจน[ 29 ] [ 45 ]

ไนโตรเจนแข็งบนที่ราบสปุตนิก พลานิเทีย (ด้านล่างขวาของภาพ) บนดาวพลูโตติดกับภูเขาน้ำแข็ง (ด้านบนซ้ายของภาพ)

ที่ความดันบรรยากาศไนโตรเจนโมเลกุลจะควบแน่น ( กลายเป็นของเหลว ) ที่ 77 K (−195.79 ° C ) และแข็งตัวที่ 63 K (−210.01 °C) [ 46 ]กลายเป็น ผลึกอัล โลโทรปิก แบบเบต้าหก เหลี่ยมอัดแน่นต่ำกว่า 35.4 K (−237.6 °C) ไนโตรเจนจะกลายเป็น ผลึกอัลโลโทรปิกแบบ ลูกบาศก์ (เรียกว่าเฟสอัลฟา) [ 47 ]ไนโตรเจนเหลวเป็นของเหลวไม่มีสี มีลักษณะคล้ายน้ำ แต่มีความหนาแน่นเพียง 80.8% ของน้ำ (ความหนาแน่นของไนโตรเจนเหลวที่จุดเดือดคือ 0.808 กรัม/มิลลิลิตร) เป็นไครโอเจนที่ ใช้กันทั่วไป [ 48 ]ไนโตรเจนแข็งมีโครงสร้างผลึกหลายรูปแบบ มันก่อตัวเป็นพื้นผิวที่มีพลวัตที่สำคัญบนดาวพลูโต[ 49 ]และดวงจันทร์รอบนอกของระบบสุริยะ เช่นไทรทัน[ 50 ]แม้ที่อุณหภูมิต่ำของไนโตรเจนแข็ง ไนโตรเจนก็ยังระเหยได้ง่ายและสามารถระเหิดกลายเป็นชั้นบรรยากาศ หรือควบแน่นกลับเป็นน้ำแข็งไนโตรเจนได้ ไนโตรเจนมีความอ่อนแอมากและไหลในรูปของธารน้ำแข็ง และบนไทรทันจะมีน้ำพุร้อนของก๊าซไนโตรเจนพุ่งออกมาจากบริเวณขั้วโลก[ 51 ]       

อัลโลโทรป อื่นๆของไนโตรเจนมีอยู่หรือได้รับการสำรวจในเชิงทฤษฎีแล้ว นอกเหนือจากไดไนโตรเจน นักเคมีได้พยายามสังเคราะห์และทำให้เสถียรอัลโลโทรป ที่เป็นกลางอื่นๆ มานาน แล้ว ซึ่งโดยทั่วไปแล้วมีความเสถียรน้อยกว่ามากและมักมีอยู่เพียงชั่วครู่หรือภายใต้สภาวะที่รุนแรง สารเคมีเหล่านี้อาจมีศักยภาพในการใช้งานเป็นวัสดุที่มีความหนาแน่นของพลังงานสูงมาก ซึ่งสามารถใช้เป็นเชื้อเพลิงขับเคลื่อนหรือวัตถุระเบิดที่มีประสิทธิภาพ[ 52 ]

มีการรายงานการสังเคราะห์เฮกซาไนโตรเจน (N ) ซึ่งเป็นโมเลกุลที่มีความเสถียรปานกลางและมีโครงสร้างคล้ายกับไดเมอร์ของอะไซด์ ในปี 2025 [ 53 ]

เคมีและสารประกอบ

สารประกอบไดไนโตรเจน

โครงสร้างของ [Ru(NH ) (N )] 2+ ( pentaamine(dinitrogen)ruthenium(II) ) ซึ่งเป็นสารประกอบไดไนโตรเจนเชิงซ้อนตัวแรกที่ถูกค้นพบ

ตัวอย่างแรกของสารประกอบไดไนโตรเจนที่ถูกค้นพบคือ [Ru(NH ) (N )] 2+ (ดูรูปทางด้านขวา) และในไม่ช้าก็มีการค้นพบสารประกอบดังกล่าวอีกมากมายสารประกอบ เหล่านี้ ซึ่งโมเลกุลไนโตรเจนบริจาคอิเล็กตรอนคู่โดดเดี่ยวอย่างน้อยหนึ่งคู่ให้กับแคตไอออนโลหะตรงกลาง แสดงให้เห็นว่า N อาจจับกับโลหะในไนโตรเจเน ส และตัวเร่งปฏิกิริยาสำหรับกระบวนการ Haber ได้อย่างไร กระบวนการเหล่านี้ที่เกี่ยวข้องกับการกระตุ้นไดไนโตรเจนมีความสำคัญอย่างยิ่งในทางชีววิทยาและการผลิตปุ๋ย[ 54 ] [ 55 ]

ไดไนโตรเจนสามารถประสานกับโลหะได้ห้าวิธีที่แตกต่างกัน วิธีที่ได้รับการศึกษาอย่างดีที่สุดคือแบบปลายต่อปลาย M←N≡N ( η₁ )และ M←N≡N→M ( μ , bis- η₁ )ซึ่งอิเล็กตรอนคู่โดดเดี่ยวบนอะตอมไนโตรเจนจะถูกบริจาคให้กับไอออนบวกของโลหะ วิธีที่ไม่ค่อยได้รับการศึกษาคือวิธีที่ไดไนโตรเจนบริจาคอิเล็กตรอนคู่จากพันธะสาม ไม่ว่าจะเป็นลิแกนด์เชื่อมต่อกับไอออนบวกของโลหะสองตัว ( μ , bis- η₂ ) หรือเพียงตัวเดียว ( η₂ )วิธีที่ห้าและเป็นเอกลักษณ์คือการประสานแบบสามตำแหน่งในฐานะลิแกนด์เชื่อมต่อ โดยบริจาคอิเล็กตรอนคู่ทั้งสามจากพันธะสาม ( μ₃ N₂ สารประกอบเชิงซ้อนบางชนิดมีลิแกนด์ N₂ หลายตัวและชนิดมี N₂ เชื่อมต่อในหลายรูปแบบ เนื่องจาก N มีอิเล็กตรอนเท่ากับคาร์บอนมอนอกไซด์ (CO) และอะเซทิลีน (C H ) พันธะในสารประกอบไดไนโตรเจนจึงมีความเกี่ยวข้องอย่างใกล้ชิดกับพันธะใน สารประกอบ คาร์บอนิลแม้ว่า N จะเป็น ตัวให้ σและ ตัวรับ π ที่อ่อน กว่า CO ก็ตาม การศึกษาเชิงทฤษฎีแสดงให้เห็นว่า การให้ σเป็นปัจจัยสำคัญกว่าที่ช่วยให้เกิดพันธะ M–N มากกว่า การให้ πย้อนกลับ ซึ่งส่วนใหญ่จะทำให้พันธะ N–N อ่อนลงเท่านั้น และการให้แบบปลายต่อปลาย ( η 1 ) เกิดขึ้นได้ง่ายกว่าการให้แบบด้านข้าง ( η 2 ) [ 29 ]

ปัจจุบัน สารประกอบไดไนโตรเจนเป็นที่รู้จักในโลหะทรานซิชัน เกือบทั้งหมด โดยคิดเป็นสารประกอบหลายร้อยชนิด โดยปกติจะเตรียมได้สามวิธี: [ 29 ]

  1. การแทนที่ลิแกน ด์ที่ไม่เสถียร เช่นH₂O , H⁻ หรือ CO โดยตรงด้วยไนโตรเจน: ปฏิกิริยาเหล่า มักเป็นปฏิกิริยาผันกลับได้และเกิดขึ้นภายใต้สภาวะที่ไม่รุนแรง
  2. การลดสารประกอบเชิงซ้อนของโลหะในที่ที่มีโคลิแกนด์ที่เหมาะสมในปริมาณมากเกินพอ ภายใต้บรรยากาศก๊าซไนโตรเจน ตัวเลือกที่นิยมใช้คือการแทนที่ลิแกนด์คลอไรด์ด้วยไดเมทิลฟีนิลฟอสฟีน (PMe₂Ph เพื่อชดเชยจำนวนลิแกนด์ไนโตรเจนที่น้อยกว่าที่ติดอยู่กับลิแกนด์คลอรีนเดิม
  3. การแปลงลิแกนด์ที่มีพันธะ N–N เช่น ไฮดราซีนหรืออะไซด์ ให้กลายเป็นลิแกนด์ไดไนโตรเจนโดยตรง

บางครั้งพันธะ N≡N อาจเกิดขึ้นโดยตรงภายในสารประกอบเชิงซ้อนของโลหะ เช่น โดยการทำปฏิกิริยาโดยตรงระหว่างแอมโมเนีย ที่ประสาน (NH ) กับกรดไนตรัส (HNO ) แต่โดยทั่วไปแล้ววิธีนี้ใช้ไม่ได้ สารประกอบเชิงซ้อนไดไนโตรเจนส่วนใหญ่มีสีอยู่ในช่วงขาว-เหลือง-ส้ม-แดง-น้ำตาล มีข้อยกเว้นบางประการ เช่น สีน้ำเงิน [{Ti( η 5 -C H ) } -(N )] [ 29 ]

ไนไตรด์ อะไซด์ และสารประกอบไนไตรโด

ไนโตรเจนสร้างพันธะกับธาตุเกือบทั้งหมดในตารางธาตุ ยกเว้นก๊าซเฉื่อย สองชนิดแรก ฮีเลียมและนีออนและธาตุที่มีอายุสั้นมากบางชนิดหลังจากบิสมัททำให้เกิดสารประกอบไบนารีหลากหลายชนิดที่มีคุณสมบัติและการใช้งานที่แตกต่างกัน[ 29 ]สารประกอบไบนารีหลายชนิดเป็นที่รู้จัก: ยกเว้นไนโตรเจนไฮไดรด์ ออกไซด์ และฟลูออไรด์ ซึ่งโดยทั่วไปเรียกว่าไนไตรด์ เฟสสโตอิคิโอเมตริกหลายเฟสมักพบในธาตุส่วนใหญ่ (เช่น MnN, Mn N , Mn N , Mn N, Mn N และ Mn N สำหรับ 9.2 < x < 25.3) อาจจำแนกได้เป็น "คล้ายเกลือ" (ส่วนใหญ่เป็นไอออนิก) โควาเลนต์ "คล้ายเพชร" และโลหะ (หรือแทรก ) แม้ว่าการจำแนกประเภทนี้จะมีข้อจำกัดโดยทั่วไปที่เกิดจากความต่อเนื่องของประเภทพันธะแทนที่จะเป็นประเภทที่แยกจากกันอย่างชัดเจน โดยปกติจะเตรียมโดยการทำปฏิกิริยาโดยตรงระหว่างโลหะกับไนโตรเจนหรือแอมโมเนีย (บางครั้งหลังจากให้ความร้อน) หรือโดยการสลายตัวทางความร้อนของโลหะเอไมด์: [ 56 ]

3 Ca + N → Ca N
3 Mg + 2 NH → Mg N + 3 H (ที่อุณหภูมิ 900  °C)
3 Zn(NH ) → Zn N + 4 NH

กระบวนการเหล่านี้มีหลายรูปแบบที่เป็นไปได้ ไนไตรด์ที่มีความเป็นไอออนสูงที่สุดคือไนไตรด์ของโลหะอัลคาไลน์และโลหะอัลคาไลน์เอิร์ธได้แก่ Li3N (Na, K, Rb และ Cs ไม่สามารถสร้างไนไตรด์ที่เสถียรได้เนื่องจากเหตุผลเชิงโครงสร้าง) และ M3N2 M = Mg, Ca, Sr, Ba) ในทางทฤษฎีแล้วสามารถมองว่าสิ่งเหล่านี้เป็นเกลือของแอนไอออน N3− ได้แม้ว่า การแยกประจุจะไม่สมบูรณ์แม้แต่สำหรับธาตุที่มีประจุบวกสูงเหล่านี้ก็ตาม อย่างไรก็ตาม อะไซด์ของโลหะอัลคา NaN3 และ KN3 มี แอนไอออน N แบบเส้นตรง เป็นที่รู้จักกันดี เช่นเดียวกับ Sr(N3 2 Ba(N3 2 ไซด์ของโลหะในกลุ่มย่อย B ( กลุ่มที่ 11ถึง16 ) มีความเป็นไอออนน้อยกว่ามาก มีโครงสร้างที่ซับซ้อนกว่า และระเบิดได้ง่ายเมื่อถูกกระแทก[ 56 ]

โครงสร้างเมโซเมอริกของโบราซีน (–BH–NH–)

ไนไตรด์ไบนารีแบบโควาเลนต์หลายชนิดเป็นที่รู้จักกันดี ตัวอย่างเช่นไซยาโนเจน ((CN) ), ไตรฟอสฟอรัสเพนทาไนไตรด์ (P N ) , ไดซัลเฟอร์ไดไนไตรด์ (S N ) และเตตระซัลเฟอร์เตตระไนไตรด์ (S N ) นอกจากนี้ยังรู้จัก ซิลิคอนไนไตรด์ (Si N ) และเจอร์มาเนียมไนไตรด์ (Ge N ) ซึ่งมีโครงสร้างแบบโควาเลนต์เป็นหลัก โดยเฉพาะอย่างยิ่งซิลิคอนไนไตรด์นั้นมีศักยภาพที่จะเป็นเซรามิก ที่ดีได้ หากไม่ติดปัญหาเรื่องความยากลำบากในการใช้งานและการเผาผนึก โดยเฉพาะอย่างยิ่งไนไตรด์ของหมู่ 13ซึ่งส่วนใหญ่เป็นสารกึ่ง ตัวนำที่มีศักยภาพนั้น มีโครงสร้างอิเล็กตรอนเหมือนกับกราไฟต์ เพชร และซิลิคอนคาร์ไบด์และมีโครงสร้างที่คล้ายคลึงกัน โดยพันธะของพวกมันจะเปลี่ยนจากโควาเลนต์เป็นไอออนิกบางส่วนและเป็นโลหะเมื่อลงมาตามหมู่ โดยเฉพาะอย่างยิ่ง เนื่องจากหน่วย B–N มีอิเล็กตรอนเท่ากับ C–C และคาร์บอนมีขนาดอยู่ระหว่างโบรอนและไนโตรเจนเคมีอินทรีย์ ส่วนใหญ่ จึงสะท้อนให้เห็นในเคมีโบรอน-ไนโตรเจน เช่น ในโบราซีน (" เบนซีน อนินทรี ย์") อย่างไรก็ตาม การเปรียบเทียบนี้ไม่ตรงกันเสียทีเดียว เนื่องจาก โบรอนสามารถถูกโจมตีด้วย นิวคลีโอฟิล ได้ง่าย เนื่องจากมีอิเล็กตรอนน้อย ซึ่งเป็นไปไม่ได้ในวงแหวนที่มีคาร์บอนทั้งหมด[ 56 ]

ไนไตรด์ประเภทที่ใหญ่ที่สุดคือไนไตรด์แทรกที่มีสูตร MN, M N และ M N (แม้ว่าองค์ประกอบที่แปรผันได้ก็เป็นไปได้) โดยที่อะตอมไนโตรเจนขนาดเล็กจะอยู่ในช่องว่างในโครงสร้างตาข่ายลูกบาศก์โลหะหรือหกเหลี่ยมแบบอัดแน่นไนไตรด์เหล่านี้ทึบแสง แข็งมาก และเฉื่อยทางเคมี หลอมเหลวได้เฉพาะที่อุณหภูมิสูงมาก (โดยทั่วไปสูงกว่า 2500  °C) มีความมันวาวแบบโลหะและนำไฟฟ้าได้เหมือนโลหะ ไนไตรด์เหล่านี้จะไฮโดรไลซิสได้ช้ามากเพื่อให้ได้แอมโมเนียหรือไนโตรเจน[ 56 ]

แอนไอออนไนไตรด์ (N 3− ) เป็น ตัวให้ π ที่แข็งแกร่งที่สุด ในบรรดาลิแกนด์ (ตัวที่แข็งแกร่งรองลงมาคือ O 2− ) โดยทั่วไปแล้วสารประกอบไนไตรด์จะเกิดขึ้นจากการสลายตัวด้วยความร้อนของอะไซด์หรือจากการกำจัดโปรตอนของแอมโมเนีย และมักจะเกี่ยวข้องกับกลุ่ม {≡N} 3− ที่ปลาย แอนไอออนอะไซด์เชิงเส้น ( N ) ซึ่งมีอิเล็กตรอนเท่ากับไนตรัสออกไซด์คาร์บอนไดออกไซด์และไซยาเนตจะสร้างสารประกอบเชิงซ้อนได้หลายชนิด การเชื่อมต่อกันต่อไปนั้นหายาก แม้ว่าN 4− (ซึ่งมีอิเล็กตรอนเท่ากับคาร์บอเนตและไนเตรต ) จะเป็นที่รู้จักก็ตาม[ 56 ]

ไฮไดรด์

ศักยภาพการลดมาตรฐานสำหรับสารประกอบที่มีไนโตรเจน แผนภาพด้านบนแสดงศักยภาพที่ pH  0 แผนภาพด้านล่างแสดงศักยภาพที่ pH  14 [ 57 ]

ในทางอุตสาหกรรมแอมโมเนีย (NH₃ เป็นสารประกอบไนโตรเจนที่สำคัญที่สุดและถูกผลิตในปริมาณมากกว่าสารประกอบอื่นๆ เนื่องจากมีส่วนสำคัญต่อความต้องการทางโภชนาการของสิ่งมีชีวิตบนบก โดยทำหน้าที่เป็นสารตั้งต้นของอาหารและปุ๋ย แอมโมเนียเป็นก๊าซด่างไม่มีสี มีกลิ่นฉุนเฉพาะตัว การมีพันธะไฮโดรเจนมีผลอย่างมากต่อแอมโมเนีย ทำให้มีจุดหลอมเหลว (−78  °C) และจุดเดือด (−33  °C) สูง ในรูปของเหลว แอมโมเนียเป็นตัวทำละลายที่ดีมาก มีความร้อนของการระเหยสูง (ทำให้สามารถใช้ในขวดสุญญากาศได้) มีความหนืดต่ำ การนำไฟฟ้าต่ำค่าคงที่ไดอิเล็กตริก สูง และมีความหนาแน่นน้อยกว่าน้ำ อย่างไรก็ตาม พันธะไฮโดรเจนใน NH₃ อ่อนกว่าใน H₂O ค่าอิเล็กโทรเนกาติวิตีของไนโตรเจนต่ำกว่าออกซิเจน และมีเพียงอิเล็กตรอนคู่โดดเดี่ยวเพียงคู่เดียวใน NH₃ เป็นสองคู่ใน H₂O เป็นเบสอ่อนในสารละลายในน้ำ ( pKb ควบของมันคือแอมโมเนียม NH₄⁺ นอกจากยังสามารถทำหน้าที่เป็นกรดอ่อนมาก โดยสูญเสียโปรตอนเพื่อสร้างแอนไอออนอะไมด์NH₄⁺₂ ดังนั้น จึงเกิดการแตกตัวด้วยตัวเองคล้ายกับน้ำ เพื่อสร้างแอมโมเนียมและอะไมด์ แอมโมเนียเผาไหม้ในอากาศหรือออกซิเจน ได้ แม้ว่า ไม่ง่ายนัก เพื่อสร้างก๊าซไนโตรเจน มันเผาไหม้ในฟลูออรีนด้วยเปลวไฟสีเขียวเหลืองเพื่อให้ได้ไนโตรเจนไตรฟลูออไรด์ปฏิกิริยากับอโลหะอื่นๆ นั้นซับซ้อนมากและมักจะนำไปสู่ส่วนผสมของผลิตภัณฑ์ แอมโมเนียทำปฏิกิริยากับโลหะเมื่อได้รับความร้อนเพื่อให้ได้ไนไตรด์[ 58 ]

ไนโตรเจนไฮไดรด์ไบนารีอื่นๆ เป็นที่รู้จักมากมาย แต่ที่สำคัญที่สุดคือไฮดราซีน (N₂H₄ และไฮโดรเจนอะไซด์ (HN₃ จะไม่ใช่ไนโตรเจนไฮไดรด์ แต่ ไฮ ดรอกซีลามีน (NH₂OH ก็มีคุณสมบัติและโครงสร้างคล้ายกับแอมโมเนียและไฮดราซีนเช่นกัน ไฮดราซีนเป็นของเหลวใสไม่มีสี มีควันและมีกลิ่นคล้ายแอมโมเนีย คุณสมบัติทางกายภาพของมันคล้ายกับน้ำมาก (จุดหลอมเหลว 2.0 °C จุดเดือด 113.5 °C ความหนาแน่น 1.00 g/cm³ )แม้ว่าจะเป็นสารประกอบดูดความร้อน แต่ก็มีความเสถียรทางจลนศาสตร์ มันเผาไหม้อย่างรวดเร็วและสมบูรณ์ในอากาศโดยคายความร้อนอย่างมากเพื่อให้ได้ไนโตรเจนและไอน้ำ มันเป็นตัวรีดิวซ์ที่มีประโยชน์และอเนกประสงค์มาก และเป็นเบสที่อ่อนกว่าแอมโมเนีย[ 59 ]นอกจากนี้ยังนิยมใช้เป็นเชื้อเพลิงจรวดอีกด้วย[ 60 ]   

โดยทั่วไปไฮดราซีนจะทำปฏิกิริยากับแอมโมเนียกับโซเดียมไฮโปคลอไรต์ ที่เป็นด่าง ในที่ที่มีเจลาตินหรือกาว[ 59 ]

NH₃ + OCl⁻ → + OH⁻
NH₂Cl + → N H + + Cl(ช้า)
เอ็น H + + OH→ NH+ HO (เร็ว)

(การโจมตีโดยไฮดรอกไซด์และแอมโมเนียอาจย้อนกลับได้ จึงผ่านตัวกลาง NHCl แทน) เหตุผลในการเติมเจลาตินคือเจลาตินจะกำจัดไอออนโลหะ เช่น Cu 2+ที่เร่งปฏิกิริยาการทำลายไฮดราซีนโดยทำปฏิกิริยากับโมโนคลอรามีน (NH Cl) เพื่อผลิตแอมโมเนียมคลอไรด์และไนโตรเจน[ 59 ]

ไฮโดรเจนอะไซด์ (HN3 ผลิตขึ้นครั้งแรกในปี พ.ศ. 2433 โดยการออกซิเดชันของไฮดราซีนในน้ำด้วยกรดไนตรัส มันระเบิดได้ง่ายมาก และแม้แต่สารละลายเจือจางก็อาจเป็นอันตรายได้ มันมีกลิ่นไม่พึงประสงค์และระคายเคือง และเป็นพิษที่อาจถึงแก่ชีวิตได้ (แต่ไม่สะสม) อาจถือได้ว่าเป็นกรดคู่ควบของไอออนอะไซด์ และมีความคล้ายคลึงกับกรดไฮโดรฮาลิ[ 59 ]

เฮไลด์และออกโซเฮไลด์

ไนโตรเจนไตรคลอไรด์

ไนโตรเจนไตรเฮไลด์แบบง่ายทั้งสี่ชนิดเป็นที่รู้จัก เฮไลด์ผสมและไฮโดรเฮไลด์บางชนิดเป็นที่รู้จัก แต่ส่วนใหญ่ไม่เสถียร ตัวอย่างเช่น NClF , NCl 2 , NBrF , NF H, NFH , NCl HและNClH [ 61 ]

ไนโตรเจนไตรฟลูออไรด์ (NF₃ เตรียมขึ้นครั้งแรกในปี 1928) เป็นก๊าซไม่มีสีและไม่มีกลิ่น มีความเสถียรทางอุณหพลศาสตร์ และผลิตได้ง่ายที่สุดโดยการอิเล็กโทรไลซิสของแอมโมเนียมฟลูออไรด์ หลอมเหลว ที่ละลายในไฮโดรเจนฟลูออไรด์ ปราศจากน้ำ เช่นเดียวกับคาร์บอนเตตระฟลูออไรด์ มันไม่ทำปฏิกิริยาใดๆ และมีความเสถียรในน้ำหรือกรดหรือด่างเจือจาง มันจะทำหน้าที่เป็นสารฟลูออริเนตก็ต่อเมื่อได้รับความร้อนเท่านั้น และมันจะทำปฏิกิริยากับทองแดงสารหนู พลวง และบิสมัทเมื่อสัมผัสกันที่อุณหภูมิสูงเพื่อให้ได้ เตตระฟ ลูออโรไฮดราซีน N₂F₄ ไอออนคือ NF⁺⁴และN F + เป็นที่ทราบกันดี (โดยตัวหลังได้มาจากปฏิกิริยาของเตตระฟลูออโรไฮดราซีนกับตัวรับฟลูออไรด์ที่แข็งแรง เช่นอาร์เซนิกเพนตาฟลูออ) เช่นเดียวกับ ONFซึ่งได้รับความสนใจเนื่องจากระยะห่าง N–O สั้นซึ่งบ่งบอกถึงพันธะคู่บางส่วน และพันธะ N–F ที่มีขั้วสูงและยาว เตตระฟลูออโรไฮดราซีน ต่างจากไฮดราซีนเอง สามารถแตกตัวที่อุณหภูมิห้องและสูงกว่าเพื่อให้ได้อนุมูลอิสระ NF•ฟลูออรีนอะไซด์(FN) ระเบิดได้ง่ายและไม่เสถียรต่อความร้อนไดไนโตรเจนไดฟลูออไรด์(NF) มีอยู่เป็นไอโซเมอร์ซิสและรานส์ที่สามารถเปลี่ยนรูปได้ด้วยความร้อน และถูกค้นพบครั้งแรกว่าเป็นผลิตภัณฑ์จากการสลายตัวด้วยความร้อนของFN [ 61 ]

ไนโตรเจนไตรคลอไรด์ (NCl₃ เป็นของเหลวที่มีความหนาแน่นสูง ระเหยง่าย และระเบิดได้ คุณสมบัติทางกายภาพคล้ายกับคาร์บอนเตตระคลอไรด์แต่มีข้อแตกต่างคือ NCl₃ ไฮโดรไลซ์ได้ง่ายด้วยน้ำ ในขณะที่ CCl₄ สามารถไฮโดรไลซ์ได้ สารนี้ถูกสังเคราะห์ขึ้นครั้งแรกในปี 1811 โดยปิแอร์ หลุยส์ ดูลองซึ่งสูญเสียสามนิ้วและตาข้างหนึ่งไปเนื่องจากคุณสมบัติการระเบิดของมัน ในรูปของก๊าซเจือจาง มันอันตรายน้อยกว่าและจึงถูกนำไปใช้ในอุตสาหกรรมเพื่อฟอกขาวและฆ่าเชื้อแป้งไนโตรเจนไตรโบรไมด์ NBr₃ ) ซึ่งถูกเตรียมขึ้นครั้งแรกในปี 1975 เป็นของแข็งสีแดงเข้ม ไวต่ออุณหภูมิ ระเหยง่าย และระเบิดได้แม้ที่อุณหภูมิ −100  °C ไนโตรเจนไตรไอโอไดด์ (NI₃ มีความไม่เสถียรยิ่งกว่าและถูกเตรียมขึ้นในปี 1990 เท่านั้น สารประกอบของมันกับแอมโมเนีย ซึ่งเป็นที่รู้จักกันมาก่อนหน้านี้ มีความไวต่อแรงกระแทกมาก สามารถจุดติดได้เพียงแค่สัมผัสขนนก กระแสลมที่เปลี่ยนแปลง หรือแม้แต่รังสีอัลฟา[ 61 ] [ 62 ]ด้วยเหตุนี้ จึงมีการสังเคราะห์ไนโตรเจนไตรไอโอไดด์ในปริมาณเล็กน้อยเพื่อสาธิตให้กับนักเรียนเคมีระดับมัธยมปลาย หรือเพื่อเป็นการแสดง "มายากลเคมี" [ 63 ]คลอรีนอะไซด์ (ClN ) และโบรมีนอะไซด์ (BrN ) มีความไวต่อการระเบิดสูงมาก[ 64 ] [ 65 ]

ไนโตรเจนออกโซฮาไลด์สองชุดที่เป็นที่รู้จัก ได้แก่ ไนโตรซิลฮาไลด์ (XNO) และไนทริลฮาไลด์ (XNO₂ ชุดแรกเป็นก๊าซที่มีปฏิกิริยาสูงมาก ซึ่งสามารถผลิตได้โดยการเติมฮาโลเจนลงในไนตรัสออกไซด์โดยตรงไนโตรซิลฟลูออไรด์ (NOF) ไม่มีสีและเป็นสารฟลูออริเนตที่มีฤทธิ์รุนแรงไนโตรซิลคลอไรด์ (NOCl) มีพฤติกรรมคล้ายกันมากและมักใช้เป็นตัวทำละลายไอออนไนซ์ ไนโตรซิลโบรไมด์ (NOBr) มีสีแดง ปฏิกิริยาของไนทริลฮาไลด์ส่วนใหญ่คล้ายกัน ได้แก่ไนทริลฟลูออไรด์ (FNO₂ และไนทริลคลอไรด์ (ClNO₂ ซึ่งเป็นก๊าซที่มีปฏิกิริยาสูงและเป็นสารเติมฮาโลเจนที่มีฤทธิ์รุนแรงเช่นกัน[ 61 ]

ออกไซด์

ไนโตรเจนไดออกไซด์ที่อุณหภูมิ −196  °C, 0  °C, 23  °C, 35  °C และ 50  °C NOเปลี่ยนเป็นไดไนโตรเจนเตตรอกไซด์ที่ไม่มีสี (N)โอ ) ที่อุณหภูมิต่ำ และกลับกลายเป็นNOที่อุณหภูมิสูงขึ้น

ไนโตรเจนก่อตัวเป็นออกไซด์โมเลกุลเก้าชนิด ซึ่งบางชนิดเป็นก๊าซกลุ่มแรกที่ถูกระบุ ได้แก่ N₂O ไนตรัสออกไซด์ ), NO ( ตริกออกไซด์ ), ( ไนโตรเจนไตรออกไซด์ ), NO₂ ไนโตรเจนไดออกไซด์ ), N₂O₄ ไดไนโตรเจนเตตรอก ไซด์ ), N₂O₅ (ไดไนโตรเจนเพนทอกไซด์) , N₄O ( โตซิลไซด์ ) [ 66 ]และ N(NO₂ ₃ ไตรไนตราไมด์ ) [ 67 ] ออกไซด์ทั้งหมดไม่เสถียรต่อความร้อนและสลายตัวเป็นธาตุ ออกไซด์อีกชนิดหนึ่งที่ยังไม่ได้รับการสังเคราะห์คือออกซาเตตราโซล (N₄O ซึ่งเป็นวงแหวนอะโรมาติก[ 66 ]

ไนตรัสออกไซด์ (N₂O หรือที่รู้จักกันดีในชื่อก๊าซหัวเราะ ผลิตได้จากการสลายตัวด้วยความร้อนของแอมโมเนียมไนเตรต หลอมเหลว ที่อุณหภูมิ 250  องศาเซลเซียส นี่เป็นปฏิกิริยาออกซิเดชัน-รีดักชัน ดังนั้นจึงมีไนตริกออกไซด์และไนโตรเจนเป็นผลพลอยได้ โดยส่วนใหญ่ใช้เป็นสารขับดันและสารเติมอากาศสำหรับวิปครีมกระป๋องแบบสเปรย์และในอดีตเคยใช้เป็นยาสลบ ถึงแม้จะดูคล้ายกัน แต่ก็ไม่สามารถถือได้ว่าเป็นแอนไฮไดรด์ของกรดไฮโปไนตรัส (H₂N₂O₂ เพราะกรดได้เกิดขึ้นจากการละลายของไนตรัสออกไซด์ในน้ำ มันค่อนข้างไม่ทำปฏิกิริยา (ไม่ทำปฏิกิริยากับฮาโลเจน โลหะอัลคาไล หรือโอโซนที่อุณหภูมิห้อง แม้ว่าปฏิกิริยาจะเพิ่มขึ้นเมื่อได้รับความร้อน) และมีโครงสร้างที่ไม่สมมาตร N–N–O (N≡N + O N=N + =O): เหนือ 600 °C มันจะแตกตัวโดยการแตกพันธะ N–O ที่อ่อนกว่า[ 66 ] ไนตริกออกไซด์ (NO) เป็นโมเลกุลที่เสถียรที่ง่ายที่สุดที่มีอิเล็กตรอนจำนวนคี่ ในสัตว์เลี้ยงลูกด้วยนม รวมถึงมนุษย์ มันเป็นโมเลกุลส่งสัญญาณ เซลล์ที่สำคัญ ที่เกี่ยวข้องกับกระบวนการทางสรีรวิทยาและพยาธิวิทยาหลายอย่าง[ 68 ]มันเกิดขึ้นจากการออกซิเดชันแบบเร่งปฏิกิริยาของแอมโมเนีย มันเป็นก๊าซพาราแมกเนติกที่ไม่มีสี ซึ่งไม่เสถียรทางอุณหพลศาสตร์ จึงสลายตัวเป็นก๊าซไนโตรเจนและออกซิเจนที่ 1100–1200 °C พันธะของมันคล้ายกับพันธะในไนโตรเจน แต่มีอิเล็กตรอนเพิ่มอีกหนึ่งตัวเข้าไปใน ออร์บิทัลแอนติบอนดิง π * ดังนั้นอันดับพันธะจึงลดลงเหลือประมาณ 2.5 ดังนั้นการเกิดไดเมอร์เป็น O=N–N=O จึงไม่เป็นที่พึงประสงค์ ยกเว้นที่อุณหภูมิต่ำกว่าจุดเดือด (ซึ่งไอโซเมอร์ซิสจะมีเสถียรภาพมากกว่า) เพราะมันไม่ได้เพิ่มอันดับพันธะโดยรวม และเนื่องจากอิเล็กตรอนที่ไม่มีคู่จะกระจายตัวไปทั่วโมเลกุล NO ทำให้มีเสถียรภาพ นอกจากนี้ยังมีหลักฐานสำหรับไดเมอร์สีแดงแบบไม่สมมาตร O=N–O=N เมื่อไนตริกออกไซด์ควบแน่นกับโมเลกุลที่มีขั้ว มันทำปฏิกิริยากับออกซิเจนเพื่อให้ได้ไนโตรเจนไดออกไซด์สีน้ำตาล และกับฮาโลเจนเพื่อให้ได้ไนโตรซิลเฮไลด์ นอกจากนี้ยังทำปฏิกิริยากับสารประกอบโลหะทรานซิชันเพื่อให้ได้ไนโตรซิลคอมเพล็กซ์ ซึ่งส่วนใหญ่มีสีเข้ม[ 66 ]  

ไดไนโตรเจนไตรออกไซด์สีน้ำเงิน (N₂O₃ รวดเร็วเหนือจุดหลอมเหลว ทำให้เกิดไนตริกออกไซด์ ไนโตรเจนไดออกไซด์ (NO₂ ) ไดไนโตรเจนเตตรอกไซด์ (N₂O₄ ) ชนิดหลังนี้ค่อนข้างยากที่จะศึกษาแยกกัน เนื่องจากสมดุลระหว่างกัน แม้ว่าบางครั้งไดไนโตรเจนเตตรอกไซด์สามารถทำปฏิกิริยาโดยการแตกตัวแบบเฮเทอโรไลติกเพื่อสร้างไนโตรโซเนียมและไนเตรตในตัวกลางที่มีค่าคงที่ไดอิเล็กตริกสูง ไนโตรเจนไดออกไซด์เป็นก๊าซสีน้ำตาลที่มีกลิ่นฉุนและกัดกร่อน สารประกอบทั้งสองชนิดสามารถเตรียมได้ง่ายโดยการสลายตัวของโลหะไนเตรตแห้ง ทั้งสองชนิดทำปฏิกิริยากับน้ำเพื่อสร้างกรดไนตริก ไดไนโตรเจนเตตรอกไซด์มีประโยชน์มากสำหรับการเตรียมโลหะไนเตรตปราศจากน้ำและสารประกอบไนเตรตเชิงซ้อน และกลายเป็นสารออกซิไดเซอร์ที่เก็บรักษาได้ซึ่งเป็นที่นิยมสำหรับจรวดหลายชนิดทั้งในสหรัฐอเมริกาและสหภาพโซเวียตในช่วงปลายทศวรรษ 1950 เนื่องจากเป็นเชื้อเพลิงไฮเปอร์โกไลต์ที่ใช้ร่วมกับเชื้อเพลิงจรวด ที่มี ไฮดราซีนเป็น ส่วนประกอบ และสามารถจัดเก็บได้ง่ายเพราะเป็นของเหลวที่อุณหภูมิห้อง[ 66 ]

ไดไนโตรเจนเพนทอกไซด์ (N₂O₅) ที่ไม่เสถียรต่อความร้อนและมีปฏิกิริยาสูงมากนไฮไดรด์ของกรดไนตริกและสามารถสร้างขึ้นได้จากการกำจัดน้ำด้วยฟอสฟอรัสเพนทอกไซด์เป็นที่น่าสนใจสำหรับการเตรียมวัตถุระเบิด[ 69 ]เป็น ของแข็งผลึก ใสที่ดูดความชื้นและไวต่อแสง ในสถานะของแข็งเป็นไอออนิกที่มีโครงสร้าง [NO₂ ⁺ [ NO₃ ⁻ ; ในสถานะ แก๊สและในสารละลายเป็นโมเลกุล O₂N O–NO₂ เติมน้ำเพื่อสร้างกรดไนตริกเกิดขึ้นได้ง่าย เช่นเดียวกับปฏิกิริยาที่คล้ายกันกับไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์ที่ให้กรดเปอร์ออกซิไนตริก (HOONO₂ เป็นสารออกซิไดซ์ที่รุนแรง ไดไนโตรเจนเพนทอกไซด์ในสถานะแก๊สสลายตัวดังนี้: [ 66 ]

N O ไม่ + ไม่ → ไม่ + O + ไม่
N₂O₅ NO 3 ​

กรดออกโซ ไอออนออกโซ และเกลือกรดออกโซ

กรดออกโซไนโตรเจนหลายชนิดเป็นที่รู้จัก แม้ว่าส่วนใหญ่จะไม่เสถียรในรูปสารประกอบบริสุทธิ์และรู้จักกันเฉพาะในรูปสารละลายในน้ำหรือเกลือเท่านั้นกรดไฮโปไนตรัส (H₂N₂O₂ เป็นโปรติกอ่อนที่มีโครงสร้าง HON=NOH (pKa₁ 6.9 pKa₂ 11.6 สารละลายที่เป็นกรดค่อนข้างเสถียร แต่เหนือ pH 4 จะเกิดการสลายตัวโดยเบสเร่งปฏิกิริยาผ่าน [HONNO] ไปเป็นไนตรัสออกไซด์และแอนไอออนไฮดรอกไซด์ ไฮโปไนไตรต์(เกี่ยวข้องกับN) O 2− แอนไอออน) มีเสถียรภาพต่อสารลดแรงตึงผิวและโดยทั่วไปมักทำหน้าที่เป็นสารลดแรงตึงผิวเอง พวกมันเป็นขั้นตอนกลางในการออกซิเดชันของแอมโมเนียเป็นไนไตรต์ ซึ่งเกิดขึ้นในวัฏจักรไนโตรเจนไฮโปไนไตรต์สามารถทำหน้าที่เป็นลิแกนด์ไบเดนเตตแบบเชื่อมโยงหรือคีเลตได้ [ 70 ]

กรดไนตรัส (HNO₂ ไม่เป็นที่รู้จักในรูปสารประกอบบริสุทธิ์ แต่เป็นส่วนประกอบทั่วไปในสมดุลของก๊าซและเป็นรีเอเจนต์ในน้ำที่สำคัญ: สารละลายในน้ำของกรดไนตรัสสามารถเตรียมได้จากการทำให้สารละลายไนไตรต์ (NO₂⁻) ในน้ำเย็นเป็นกรดแม้ว่าอุณหภูมิห้องปฏิกิริยาการแตกตัวเป็นไนเตรตและไนตริกออกไซด์จะเกิดขึ้นอย่างมากแล้วก็ตาม กรดไนตรัสเป็นกรดอ่อนที่มีค่า pKa เท่ากับที่ 18  °C สามารถ วิเคราะห์ได้โดย การไทเทรตโดยการออกซิเดชันเป็นไนเตรตด้วยเปอร์แมงกา เนต กรดไนตรัส สามารถถูกรีดิวซ์เป็นไนตรัสออกไซด์และไนตริกออกไซด์ได้ง่ายด้วยซัลเฟอร์ไดออกไซด์ เป็นกรดไฮโปไนตรัสด้วยดีบุก (II) และเป็นแอมโมเนียด้วยไฮโดรเจนซัลไฟด์เกลือของไฮดรา ซิเนียม N H + ทำปฏิกิริยากับกรดไนตรัสเพื่อผลิตอะไซด์ซึ่งทำปฏิกิริยาต่อไปเพื่อให้ได้ไนตรัสออกไซด์และไนโตรเจนโซเดียมไนไตรต์เป็นพิษเล็กน้อยที่ความเข้มข้นสูงกว่า 100 มก./กก. แต่มักใช้ในปริมาณเล็กน้อยเพื่อถนอมเนื้อสัตว์และเป็นสารกันบูดเพื่อป้องกันการเน่าเสียจากแบคทีเรีย นอกจากนี้ยังใช้ในการสังเคราะห์ไฮดรอกซีลามีนและไดอะโซไทเซชันของอะโรมาติกเอมีนปฐมภูมิ ดังนี้: [ 70 ]

ArNH + HNO → [ArNN]Cl + 2 H O

ไนไตรต์เป็นลิแกนด์ทั่วไปที่สามารถประสานงานได้ห้าวิธี วิธีที่พบมากที่สุดคือไนโตร (พันธะจากไนโตรเจน) และไนไตรโต (พันธะจากออกซิเจน) ไอโซเมอริซึมไนโตร-ไนไตรโตพบได้ทั่วไป โดยรูปแบบไนไตรโตมักจะมีเสถียรภาพน้อยกว่า[ 70 ]

กรดไนตริกที่มีควันและปนเปื้อนด้วยไนโตรเจนไดออกไซด์สีเหลือง

กรดไนตริก (HNO₃ เป็นกรดออกโซไนโตรเจนที่สำคัญที่สุดและเสถียรที่สุด เป็นหนึ่งในสามกรดที่ใช้มากที่สุด (อีกสองกรดคือกรดซัลฟิวริกและกรดไฮโดรคลอริก ) และถูกค้นพบครั้งแรกโดยนักเล่นแร่แปรธาตุในศตวรรษที่ 13 กรดไนตริกผลิตได้จากการออกซิเดชันแบบเร่งปฏิกิริยาของแอมโมเนียไปเป็นไนตริกออกไซด์ ซึ่งถูกออกซิไดซ์เป็นไนโตรเจนไดออกไซด์ แล้วละลายในน้ำเพื่อให้ได้กรดไนตริกเข้มข้น ในสหรัฐอเมริกามีการผลิตกรดไนตริกมากกว่าเจ็ดล้านตันต่อปี ซึ่งส่วนใหญ่ใช้ในการผลิตไนเตรตสำหรับปุ๋ยและวัตถุระเบิด รวมถึงการใช้งานอื่นๆ กรดไนตริกปราศจากน้ำสามารถผลิตได้โดยการกลั่นกรดไนตริกเข้มข้นกับฟอสฟอรัสเพนทอกไซด์ที่ความดันต่ำในอุปกรณ์แก้วในที่มืด สามารถสร้างได้เฉพาะในสถานะของแข็งเท่านั้น เพราะเมื่อหลอมเหลวจะสลายตัวเป็นไนโตรเจนไดออกไซด์โดยธรรมชาติ และกรดไนตริกเหลวจะเกิดการแตกตัวเป็นไอออนเองในระดับที่มากกว่าของเหลวโคเวเลนต์อื่น ๆ ดังต่อไปนี้: [ 70 ]

2 HNO H NO + +NOHO + [NO]++ [NO]

ไฮเดรตสองชนิด ที่ทราบกันดีว่าสามารถตกผลึกได้คือHNO ·H O และ HNO ·3H ทองคำแพลทินัมโรเดียมและอิริเดียมจะไม่ถูกโจมตีก็ตาม สารละลายผสมกรดไฮโดรคลอริกเข้มข้นและกรดไนตริกในอัตราส่วน 3:1 เรียกว่าอวาเรเจียมีความแรงกว่าและสามารถละลายทองคำและแพลทินัมได้สำเร็จ เนื่องจากมีการสร้างคลอรีนอิสระและไนโตรซิลคลอไรด์ และไอออนคลอไรด์สามารถสร้างสารเชิงซ้อนที่แข็งแรงได้ ในกรดซัลฟิวริกเข้มข้น กรดไนตริกจะถูกโปรตอนเพื่อสร้างไนโตรเนียมซึ่งสามารถทำหน้าที่เป็นอิเล็กโทรไฟล์สำหรับการไนเตรชั่นของอะโรมาติกได้: [ 70 ]

HNO + 2 H SO NO + + H O + + 2 H SO -

ความเสถียรทางความร้อนของไนเตรต (ซึ่งเกี่ยวข้องกับแอนไอออนNO ที่มีระนาบสามเหลี่ยม) ขึ้นอยู่กับความเป็นเบสของโลหะ และผลิตภัณฑ์ของการสลายตัว (เทอร์โมไลซิส) ก็เช่นกัน ซึ่งอาจแตกต่างกันไประหว่างไนไตรต์ (เช่น โซเดียม) ออกไซด์ (โพแทสเซียมและตะกั่ว ) หรือแม้แต่โลหะเอง ( เงิน ) ขึ้นอยู่กับความเสถียรสัมพัทธ์ของพวกมัน ไนเตรตยังเป็นลิแกนด์ทั่วไปที่มีโหมดการประสานงานหลายแบบ[ 70 ]

สุดท้าย แม้ว่ากรดออร์โธไนตริก (H NO ) ซึ่งเทียบเคียงได้กับกรดออร์โธฟอสฟอริก จะ ไม่มีอยู่จริง แต่ไอออน ออร์ โธไนเตรตเตตระ เฮดรัล NO 3− เป็นที่รู้จักในเกลือโซเดียมและโพแทสเซียม: [ 70 ]

นาโน3+นา2โอ300ซี สำหรับ 7วันอาก เบ้าหลอมนา3เลขที่4{\displaystyle {\ce {NaNO3{}+Na2O->[{\ce {Ag~crucible}}][{\ce {300^{\circ }C~for~7days}}]Na3NO4}}}

เกลือผลึกสีขาวเหล่านี้ไวต่อไอน้ำและคาร์บอนไดออกไซด์ในอากาศมาก: [ 70 ]

นา NO + H O + CO → NaNO + NaOH + NaHCO

แม้ว่าจะมีเคมีที่จำกัด แต่ไอออนออร์โธไนเตรตก็มีความน่าสนใจจากมุมมองโครงสร้างเนื่องจากรูปร่างทรงสี่เหลี่ยมด้านเท่าปกติและความยาวพันธะ N–O ที่สั้น ซึ่งบ่งชี้ถึงลักษณะขั้วที่สำคัญของพันธะ[ 70 ]

สารประกอบไนโตรเจนอินทรีย์

ไนโตรเจนเป็นหนึ่งในธาตุที่สำคัญที่สุดในเคมีอินทรีย์ หมู่ฟังก์ชันอินทรีย์หลายชนิดมีพันธะคาร์บอน-ไนโตรเจนเช่นเอไมด์ (RCONR ), เอมีน (R N), อิมิน (RC(=NR)R), อิมิด (RCO) NR, อะไซด์ (RN ), สารประกอบเอโซ (RN R), ไซยาเนต (ROCN) , ไอโซ ไซยาเนต (RNCO), ไนเตรต (RONO ), ไนไตรล์ (RCN), ไอโซไนไตรล์ (RNC), ไนไตรต์ (RONO), สารประกอบไนโตร (RNO ), สารประกอบไนโตรโซ (RNO), ออกซิม (RC(=NOH)R) และ อนุพันธ์ของ ไพริดีนพันธะ C–N มีขั้วสูงไปทางไนโตรเจน ในสารประกอบเหล่านี้ ไนโตรเจนมักจะเป็นไตรวาเลนต์ (แม้ว่าจะเป็นเตตระวาเลนต์ในเกลือแอมโมเนียมควอเทอร์นารี R N +ก็ตาม) โดยมีอิเล็กตรอนคู่โดดเดี่ยวที่สามารถทำให้สารประกอบมีฤทธิ์เป็นเบสได้โดยการประสานกับโปรตอน ปัจจัยอื่นๆ อาจหักล้างกันได้ เช่น เอไมด์ไม่มีฤทธิ์เป็นเบสเพราะอิเล็กตรอนคู่โดดเดี่ยวกระจายตัวอยู่ในพันธะคู่ (ถึงแม้ว่าอาจมีฤทธิ์เป็นเบสได้ที่ค่า pH ต่ำมาก โดยถูกโปรตอนที่ออกซิเจน) และไพร์โรลไม่มีฤทธิ์เป็นเบสเพราะอิเล็กตรอนคู่โดดเดี่ยวกระจายตัวเป็นส่วนหนึ่งของวงแหวนอะโรมาติก[ 71 ]ปริมาณไนโตรเจนในสารเคมีสามารถกำหนดได้โดยวิธีKjeldahl [ 72 ]โดยเฉพาะอย่างยิ่ง ไนโตรเจนเป็นองค์ประกอบสำคัญของกรดนิวคลีอิกกรดอะมิโนและโปรตีน รวมถึงโมเลกุล อะดีโนซีนไตรฟอสเฟตซึ่งเป็นโมเลกุลที่นำพาพลังงานดังนั้นจึงมีความสำคัญต่อสิ่งมีชีวิตทั้งหมดบนโลก[ 71 ]

การเกิดขึ้น

ภาพแสดงแผนผังการไหลของสารประกอบไนโตรเจนผ่านสภาพแวดล้อมบนบก

ไนโตรเจนเป็นธาตุบริสุทธิ์ที่พบได้มากที่สุดในโลก คิดเป็น 78.1% ของปริมาตรของชั้นบรรยากาศ[ 10 ] (75.5% โดยมวล) ประมาณ 3.89 ล้านกิกะตัน (3.89 × 10 18 กก .) ถึงกระนั้นก็ตาม ไนโตรเจนก็มีปริมาณไม่มากนักในเปลือกโลก โดยมีสัดส่วนประมาณ 19 ส่วนต่อล้านส่วน เทียบเท่ากับไนโอเบียมแกลเลียมและลิเธียม (ซึ่งคิดเป็นไนโตรเจน 300,000 ถึง 1 ล้านกิกะตัน ขึ้นอยู่กับมวลของเปลือกโลก[ 73 ] ) แร่ธาตุไนโตรเจนที่สำคัญเพียงอย่างเดียวคือไนเตรต ( โพแทสเซียมไนเตร ต ดินประสิว) และโซดาไนเตรต ( โซเดียมไนเตรตดินประสิวชิลี) อย่างไรก็ตาม แร่ธาตุเหล่านี้ไม่ได้เป็นแหล่งไนเตรตที่สำคัญอีกต่อไปนับตั้งแต่ทศวรรษ 1920 เมื่อการสังเคราะห์แอมโมเนียและกรดไนตริกในระดับอุตสาหกรรมกลายเป็นเรื่องปกติ[ 74 ] 

สารประกอบไนโตรเจนมีการแลกเปลี่ยนกันอย่างต่อเนื่องระหว่างชั้นบรรยากาศและสิ่งมีชีวิต ไนโตรเจนจะต้องถูกแปรรูปหรือ " ตรึง " ให้เป็นรูปแบบที่พืชสามารถนำไปใช้ได้ก่อน ซึ่งโดยทั่วไปคือแอมโมเนีย การตรึงไนโตรเจนบางส่วนเกิดขึ้นจากฟ้าผ่าที่ก่อให้เกิดไนโตรเจนออกไซด์ แต่ส่วนใหญ่เกิดขึ้นจากแบคทีเรียตรึงไนโตรเจน โดยใช้เอนไซม์ที่เรียกว่า ไนโตรเจเนส (แม้ว่าในปัจจุบันการตรึงไนโตรเจนในระดับอุตสาหกรรมเพื่อผลิตแอมโมเนียก็มีความสำคัญเช่นกัน) เมื่อพืชดูดซึมแอมโมเนียเข้าไปแล้ว จะถูกนำไปใช้ในการสังเคราะห์โปรตีน จากนั้นพืชเหล่านี้จะถูกย่อยโดยสัตว์ ซึ่งจะใช้สารประกอบไนโตรเจนในการสังเคราะห์โปรตีนและขับถ่ายของเสียที่มีไนโตรเจนเป็นองค์ประกอบ สุดท้ายสิ่งมีชีวิตเหล่านี้จะตายและเน่าเปื่อย เกิดการออกซิเดชันและดีไนตริฟิเคชัน โดยแบคทีเรียและสิ่งแวดล้อม คืนไนโตรเจนอิสระกลับสู่ชั้นบรรยากาศ การตรึงไนโตรเจนในระดับอุตสาหกรรมโดยกระบวนการ Haberส่วนใหญ่ใช้เป็นปุ๋ย แม้ว่าของเสียที่มีไนโตรเจนมากเกินไป เมื่อถูกชะล้างออกไป จะทำให้เกิดภาวะยูโทรฟิเคชันในน้ำจืดและทำให้เกิดเขตทะเลที่ไม่มีสิ่งมีชีวิตเนื่องจากแบคทีเรียที่ขับเคลื่อนด้วยไนโตรเจนจะลดปริมาณออกซิเจนในน้ำจนถึงจุดที่สิ่งมีชีวิตชั้นสูงทั้งหมดตาย นอกจากนี้ ไนตรัสออกไซด์ซึ่งผลิตขึ้นในระหว่างการดีไนตริฟิเคชันยังทำลายชั้นโอโซนในบรรยากาศอีกด้วย[ 74 ]

ปลาทะเลหลายชนิดผลิตไตรเมทิลอะมีนออกไซด์ ในปริมาณมาก เพื่อป้องกันตัวเองจาก ผลกระทบ ของออสโมซิส สูง ในสภาพแวดล้อม การเปลี่ยนสารประกอบนี้ไปเป็นไดเมทิลอะมีนเป็นสาเหตุของกลิ่นเหม็นในระยะแรกของปลาทะเลที่ไม่สด[ 75 ]ในสัตว์ไนตริกออกไซด์ที่เป็น อนุมูลอิสระ (ที่ได้มาจากกรดอะมิโน ) ทำหน้าที่เป็นโมเลกุลควบคุมที่สำคัญสำหรับการไหลเวียนโลหิต[ 76 ]

ปฏิกิริยาอย่างรวดเร็วของไนตริกออกไซด์กับน้ำในสัตว์ส่งผลให้เกิดการผลิตไน ไตรต์ซึ่งเป็นเมตาโบไลต์ของไนตริก ออกไซด์ การเผาผลาญไนโตรเจนในโปรตีนของสัตว์ โดยทั่วไปส่งผลให้มี การขับยูเรีย ออกมา ในขณะที่การ เผา ผลาญกรดนิวคลีอิก ของสัตว์ ส่งผลให้มีการขับยูเรียและกรดยูริก ออกมา กลิ่นเฉพาะตัวของการเน่าเปื่อยของเนื้อสัตว์เกิดจากการสร้าง อะมีนที่มีไนโตรเจนเป็นองค์ประกอบสายยาวเช่นพิวเทรสซีนและคาดาเวอรีนซึ่งเป็นผลิตภัณฑ์จากการสลายตัวของกรดอะมิโนออร์นิทีนและไลซีนตามลำดับในโปรตีนที่กำลังเน่าเปื่อย[ 77 ]

การผลิต

ก๊าซไนโตรเจนเป็นก๊าซอุตสาหกรรมที่ผลิตโดยการกลั่นแยกส่วนของอากาศเหลวหรือโดยวิธีการทางกลโดยใช้อากาศที่เป็นก๊าซ ( เมมเบรนรีเวิร์สออสโมซิส แบบมีแรงดัน หรือการดูดซับแบบสวิงแรงดัน ) เครื่องกำเนิดก๊าซไนโตรเจนที่ใช้เมมเบรนหรือการดูดซับแบบสวิงแรงดัน (PSA) โดยทั่วไปจะมีประสิทธิภาพด้านต้นทุนและพลังงานมากกว่าไนโตรเจนที่ส่งมาเป็นจำนวนมาก[ 78 ]ไนโตรเจนเชิงพาณิชย์มักเป็นผลพลอยได้จากกระบวนการอากาศสำหรับการเพิ่มความเข้มข้นของออกซิเจน ในอุตสาหกรรม สำหรับการผลิตเหล็กและวัตถุประสงค์อื่นๆ เมื่อจัดส่งในรูปแบบอัดในถัง มักเรียกว่า OFN (ไนโตรเจนปราศจากออกซิเจน) [ 79 ]ไนโตรเจนเกรดเชิงพาณิชย์มีออกซิเจนไม่เกิน 20  ppm และยังมีเกรดที่ผ่านการทำให้บริสุทธิ์เป็นพิเศษซึ่งมี ออกซิเจนไม่เกิน 2 ppm และอาร์กอน  ไม่เกิน 10 ppm อีกด้วย[ 80 ]

ในห้องปฏิบัติการเคมี จะเตรียมโดยการนำสารละลายแอมโมเนียมคลอไรด์ ในน้ำมาทำปฏิกิริยา กับโซเดียมไนไตรต์[ 81 ]

NH₄Cl + NaNO₂ N₂ NaCl 2

ในปฏิกิริยานี้ยังเกิด สารเจือปน NO และ HNO ในปริมาณเล็กน้อย ด้วย สามารถกำจัดสารเจือปนเหล่านี้ได้โดยการผ่านก๊าซผ่านกรดซัลฟิวริกในน้ำที่มีโพแทสเซียมไดโครเม[ 81 ]

นอกจากนี้ยังสามารถได้รับจากการสลายตัวด้วยความร้อนของแอมโมเนียมไดโครเม[ 82 ]

3(NH ) Cr O → 2N + 9H O + 3Cr O + 2NH + 3 2 O

ไนโตรเจนบริสุทธิ์มากสามารถเตรียมได้โดยการสลายตัวด้วยความร้อนของแบเรียมอะไซด์หรือโซเดียมอะไซด์[ 83 ]

2 NaN → 2 Na + 3 N

แอปพลิเคชัน

เนื่องจากสารประกอบไนโตรเจนมีปริมาณมาก การใช้งานจึงมีความหลากหลายอย่างมาก ดังนั้นในที่นี้จะพิจารณาเฉพาะการใช้งานของไนโตรเจนบริสุทธิ์เท่านั้น ไนโตรเจนที่ผลิตได้ในภาคอุตสาหกรรมสองในสาม (2/3) ถูกจำหน่ายในรูปก๊าซ และอีกหนึ่งในสามที่เหลือถูกจำหน่ายในรูปของเหลว

แก๊ส

ก๊าซนี้ส่วนใหญ่ใช้เป็นบรรยากาศที่มีปฏิกิริยาต่ำและปลอดภัยในกรณีที่ออกซิเจนในอากาศอาจก่อให้เกิดอันตรายจากไฟไหม้ การระเบิด หรือการออกซิไดซ์ ตัวอย่างบางส่วนได้แก่: [ 80 ]

ไนโตรเจนมักใช้ในการเตรียมตัวอย่างในการวิเคราะห์ทางเคมีใช้เพื่อเพิ่มความเข้มข้นและลดปริมาตรของตัวอย่างของเหลว การพ่นก๊าซไนโตรเจนที่มีแรงดันสูงในแนวตั้งฉากกับพื้นผิวของของเหลวจะทำให้ตัวทำละลายระเหยไป ในขณะที่ยังคงเหลือตัวถูกละลายและตัวทำละลายที่ไม่ระเหยไว้[ 89 ]

ไนโตรเจนสามารถใช้แทนหรือใช้ร่วมกับคาร์บอนไดออกไซด์เพื่ออัดแรงดันถังเบียร์ บางชนิด โดยเฉพาะเบียร์สเตาต์และเบียร์เอล ของอังกฤษ เนื่องจาก ไนโตรเจนผลิต ฟองอากาศ ขนาดเล็กกว่า ทำให้เบียร์ที่เสิร์ฟมีความนุ่มนวลและเข้มข้นกว่า [ 90 ] แคปซูลไนโตรเจนที่ไวต่อแรงดันซึ่งเรียกกันทั่วไปว่า " วิดเจ็ต " ช่วยให้สามารถบรรจุเบียร์ที่อัดไนโตรเจนลงในกระป๋องและขวดได้[ 91 ] [ 92 ]ถังไนโตรเจนยังใช้แทนคาร์บอนไดออกไซด์เป็นแหล่งพลังงานหลักสำหรับปืนเพนท์บอลอีกด้วยไนโตรเจนต้องเก็บไว้ที่ความดันสูงกว่า CO2 ถัง N2 น้ำหนักมากกว่าและมีราคาแพงกว่า[ 93 ]

อุปกรณ์

อุปกรณ์ก่อสร้างบางชนิดใช้ก๊าซไนโตรเจนที่มีแรงดันเพื่อช่วยระบบไฮดรอลิกในการส่งกำลังเพิ่มเติมไปยังอุปกรณ์ต่างๆ เช่นค้อนไฮดรอลิกก๊าซไนโตรเจนที่เกิดจากการสลายตัวของโซเดียมอะไซด์ถูกนำมาใช้ในการเติมลมถุงลมนิรภัย[ 94 ]

การประหารชีวิต

เนื่องจากไนโตรเจนเป็นก๊าซที่ทำให้หายใจไม่ออกอยู่แล้ว บางเขตอำนาจศาลจึงพิจารณาการทำให้ขาดอากาศหายใจโดยการสูดดมไนโตรเจนบริสุทธิ์เป็นวิธีการลงโทษประหารชีวิต (แทนการฉีดยาพิษ ) [ 95 ] [ 96 ] [ 97 ]ในเดือนมกราคม 2024 เคนเนธ ยูจีน สมิธกลายเป็นบุคคลแรกที่ถูกประหารชีวิตด้วยการทำให้ขาดอากาศหายใจด้วยไนโตรเจน[ 98 ]

ของเหลว

บอลลูนอากาศที่จุ่มอยู่ในไนโตรเจนเหลว

ไนโตรเจนเหลวเป็นของเหลวไครโอเจนิกที่มีลักษณะคล้ายน้ำเมื่อบรรจุในภาชนะที่เหมาะสม เช่นขวดดิวาร์ก็สามารถขนส่งและจัดเก็บได้โดยมีการสูญเสียจากการระเหยใน อัตรา ต่ำ[ 99 ]

รถบรรทุกตู้คอนเทนเนอร์ที่บรรทุกไนโตรเจนเหลว

เช่นเดียวกับน้ำแข็งแห้งการใช้งานหลักของไนโตรเจนเหลวคือการทำความเย็นที่อุณหภูมิต่ำ ใช้ในการแช่แข็งวัสดุชีวภาพ เช่น เลือดและเซลล์สืบพันธุ์ ( อสุจิและไข่ ) ใช้ในการบำบัดด้วยความเย็นเพื่อกำจัดซีสต์และหูดบนผิวหนังโดยการแช่แข็ง[ 100 ]ใช้ในกับดักความเย็น ในห้องปฏิบัติการ และในปั๊มความเย็นเพื่อให้ได้แรงดันต่ำใน ระบบ ปั๊มสุญญากาศใช้ในการทำความเย็นอุปกรณ์อิเล็กทรอนิกส์ที่ไวต่อความร้อน เช่นเครื่องตรวจจับอินฟราเรดและเครื่องตรวจจับรังสีเอ็กซ์การใช้งานอื่นๆ ได้แก่ การบดและกลึงวัสดุที่อ่อนนุ่มหรือเป็นยางที่อุณหภูมิห้อง การประกอบชิ้นส่วนทางวิศวกรรมด้วยการหดตัว และโดยทั่วไปแล้วเพื่อให้ได้อุณหภูมิที่ต่ำมากเมื่อจำเป็น เนื่องจากมีต้นทุนต่ำ ไนโตรเจนเหลวจึงมักใช้ในการทำความเย็นแม้ว่าอุณหภูมิที่ต่ำเช่นนั้นจะไม่จำเป็นอย่างเคร่งครัด เช่น การแช่เย็นอาหารการตีตราปศุสัตว์ด้วยการแช่แข็ง การแช่แข็งท่อเพื่อหยุดการไหลเมื่อไม่มีวาล์ว และการอัดดินที่ไม่มั่นคงโดยการแช่แข็งเมื่อมีการขุดอยู่ข้างใต้[ 80 ]

ความปลอดภัย

แก๊ส

แม้ว่าไนโตรเจนจะไม่เป็นพิษ แต่เมื่อปล่อยเข้าไปในพื้นที่ปิด มันสามารถแทนที่ออกซิเจนได้ และด้วยเหตุนี้จึงก่อให้เกิด อันตราย จากการขาดอากาศหายใจซึ่งอาจเกิดขึ้นโดยไม่มีอาการเตือนมากนัก เนื่องจากร่างกายส่วนคอ ของมนุษย์ เป็นระบบตรวจจับออกซิเจนต่ำ (ภาวะขาดออกซิเจน) ที่ค่อนข้างแย่และช้า[ 101 ]ตัวอย่างหนึ่งเกิดขึ้นไม่นานก่อนการปล่อยยานอวกาศสเปซชัตเติลภารกิจแรกในวันที่ 19 มีนาคม พ.ศ. 2524 เมื่อช่างเทคนิคสองคนเสียชีวิตจากการขาดอากาศหายใจหลังจากที่พวกเขาเดินเข้าไปในพื้นที่ในแท่นปล่อยเคลื่อนที่ของยานอวกาศสเปซชัตเติลซึ่งถูกอัดความดันด้วยไนโตรเจนบริสุทธิ์เพื่อป้องกันอัคคีภัย[ 102 ]

เมื่อสูดดมเข้าไปที่ความดันย่อย สูง (มากกว่าประมาณ 4 บาร์ ซึ่งพบได้ที่ความลึกต่ำกว่าประมาณ 30  เมตรในการดำน้ำลึก ) ไนโตรเจนเป็นสารระงับประสาท ทำให้เกิด ภาวะ ไนโตรเจน นาร์โคซิส ซึ่งเป็นภาวะบกพร่องทางจิตใจชั่วคราวคล้ายกับภาวะเป็นพิษจากไนตรัสออกไซด์[ 103 ] [ 104 ]

ไนโตรเจนละลายในเลือดและไขมันในร่างกาย การลดความดันอย่างรวดเร็ว (เช่น เมื่อนักดำน้ำขึ้นสู่ผิวน้ำเร็วเกินไป หรือนักบินอวกาศลดความดันจากความดันในห้องโดยสารไปสู่ความดันในชุดอวกาศเร็วเกินไป) อาจนำไปสู่ภาวะที่อาจถึงแก่ชีวิตได้ เรียกว่าโรคจากการลดความดัน (เดิมเรียกว่า โรคเคสสัน หรือโรคเบนด์ ) เมื่อฟองไนโตรเจนก่อตัวขึ้นในกระแสเลือด เส้นประสาท ข้อต่อ และบริเวณที่บอบบางหรือสำคัญอื่นๆ[ 105 ] [ 106 ]ฟองจากก๊าซ "เฉื่อย" อื่นๆ (ก๊าซอื่นๆ นอกเหนือจากคาร์บอนไดออกไซด์และออกซิเจน) ทำให้เกิดผลเช่นเดียวกัน ดังนั้นการแทนที่ไนโตรเจนในก๊าซหายใจอาจป้องกันภาวะไนโตรเจนเป็นพิษได้ แต่ไม่สามารถป้องกันโรคจากการลดความดันได้[ 107 ]

ของเหลว

ไนโตรเจนเหลวเป็นของเหลวแช่แข็งจึง อาจเป็นอันตรายได้หาก สัมผัสแล้ว เกิด แผลไหม้จากความเย็น แม้ว่า ปรากฏการณ์ไลเดนฟรอสต์จะช่วยป้องกันได้ในช่วงเวลาสัมผัสที่สั้นมาก (ประมาณหนึ่งวินาที) [ 108 ]การกลืนกินไนโตรเจนเหลวอาจทำให้เกิดความเสียหายภายในอย่างรุนแรง ตัวอย่างเช่น ในปี 2012 หญิงสาวคนหนึ่งในอังกฤษต้องได้รับการผ่าตัดเอาส่วนกระเพาะอาหารออกหลังจากดื่มค็อกเทลที่ทำจากไนโตรเจนเหลว[ 109 ]

เนื่องจาก อัตราส่วนการขยายตัว ของไนโตรเจน เหลวต่อก๊าซอยู่ที่ 1:694 ที่อุณหภูมิ 20  °C จึงสามารถสร้างแรงมหาศาลได้หากไนโตรเจนเหลวกลายเป็นไออย่างรวดเร็วในพื้นที่ปิด ในเหตุการณ์เมื่อวันที่ 12 มกราคม 2549 ที่มหาวิทยาลัยเท็กซัสเอแอนด์เอ็มอุปกรณ์ระบายแรงดันของถังไนโตรเจนเหลวทำงานผิดปกติและต่อมาถูกปิดผนึก ส่งผลให้แรงดันที่สะสมเพิ่มขึ้นทำให้ถังเสียหายอย่างรุนแรง แรงระเบิดนั้นมากพอที่จะผลักถังทะลุเพดานด้านบน ทำลายคานคอนกรีตเสริมเหล็กที่อยู่ด้านล่าง และทำให้ผนังห้องปฏิบัติการหลุด ออกจากฐานราก 0.1–0.2 เมตร[ 110 ]

ไนโตรเจนเหลวระเหยได้ง่ายและกลายเป็นไนโตรเจนในรูปก๊าซ ดังนั้นข้อควรระวังที่เกี่ยวข้องกับไนโตรเจนในรูปก๊าซจึงใช้ได้กับไนโตรเจนเหลวด้วย[ 111 ] [ 112 ] [ 113 ]ตัวอย่างเช่น บางครั้งมีการใช้ เซ็นเซอร์ออกซิเจนเป็นมาตรการความปลอดภัยเมื่อทำงานกับไนโตรเจนเหลวเพื่อแจ้งเตือนคนงานเมื่อเกิดการรั่วไหลของก๊าซเข้าไปในพื้นที่ปิด[ 114 ]

ภาชนะที่บรรจุไนโตรเจนเหลวสามารถควบแน่นออกซิเจนจากอากาศได้ ของเหลวในภาชนะดังกล่าวจะมีความเข้มข้นของออกซิเจนมากขึ้นเรื่อยๆ (จุดเดือด −183  °C ซึ่งสูงกว่าจุดเดือดของไนโตรเจน) เมื่อไนโตรเจนระเหยออกไป และอาจทำให้เกิดการออกซิเดชันอย่างรุนแรงของสารอินทรีย์ได้[ 115 ]

เครื่องตรวจวัดภาวะขาดออกซิเจน

เซ็นเซอร์ออกซิเจนใช้สำหรับวัดระดับออกซิเจนในพื้นที่ปิดและสถานที่ใดๆ ที่เก็บหรือใช้ก๊าซหรือของเหลวไนโตรเจน ในกรณีที่ไนโตรเจนรั่วและระดับออกซิเจนลดลงจนถึงระดับสัญญาณเตือนที่ตั้งไว้ เครื่องตรวจสอบการขาดออกซิเจนสามารถตั้งโปรแกรมให้ส่งสัญญาณเตือนด้วยเสียงและภาพได้ โดยทั่วไป ช่วงระดับออกซิเจนที่จะแจ้งเตือนบุคลากรคือเมื่อระดับออกซิเจนลดลงต่ำกว่า 19.5% ในสหรัฐอเมริกาOSHAกำหนดว่าบรรยากาศที่เป็นอันตรายอาจรวมถึงบรรยากาศที่มีความเข้มข้นของออกซิเจนต่ำกว่า 19.5% หรือสูงกว่า 23.5% [ 116 ]

ดูเพิ่มเติม

บรรณานุกรม

Retrieved from "https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Nitrogen&oldid=1356444533"

สรุปเนื้อหา

ข้อมูลสำคัญจากบทความ

ข้อมูลสำคัญเกี่ยวกับ ไนโตรเจน

ไนโตรเจนเป็นธาตุเคมีมีสัญลักษณ์Nและเลขอะตอม 7 ไนโตรเจนเป็นอโลหะและเป็นธาตุที่เบาที่สุดในหมู่ 15ของตารางธาตุซึ่งมักเรียกว่า กลุ่ม ธาตุไพนติก (pnictogens )

ประวัติศาสตร์

สารประกอบไนโตรเจนมีประวัติอันยาวนานมาก แอมโมเนียมคลอไรด์ เป็นที่รู้จักมา ตั้งแต่สมัย เฮโรโดตัส พวกมันเป็นที่รู้จักกันดีในยุคกลาง นักเล่นแร่แปรธาตุ รู้จักกรดไนตริกในชื่อ aqua fortis (น้ำแรง) เช่นเดียวกับสารประกอบไนโตรเจนอื่นๆ เช่นเกลือ แอมโมเนียม และเกลือไนเต...

อะตอม

อะตอมไนโตรเจนมีอิเล็กตรอนเจ็ดตัว ในสถานะพื้นฐาน อิเล็กตรอนเหล่านี้เรียงตัวในรูปแบบการจัดเรียงอิเล็กตรอน 1s² 2s 2 2p 1 2p 1 2p 1 ดังนั้นจึงมี อิเล็กตรอนวาเลนซ์ ห้าตัว ในออร์บิทัล 2s และ 2p ซึ่งสามตัว (อิเล็กตรอน p) เป็นอิเล็กตรอนเดี่ยว มี...

ไอโซโทป

ไนโตรเจนมี ไอโซโทป เสถียรสองชนิดได้แก่ 14N และ 15N ไอโซโทปแรกพบได้ทั่วไปมากกว่า คิดเป็น 99.634% ของไนโตรเจนในธรรมชาติ และไอโซโทปที่สอง (ซึ่งหนักกว่าเล็กน้อย) คิดเป็น 0.366% ที่เหลือ ส่งผลให้น้ำหนักอะตอมอยู่ที่ประมาณ 14.